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Gabarito da 3a. lista Com alguns exercícios resolvidos e comentados. 2. (b) Neste caso temos 4 componentes de atração 4 (+)↔(-) separados por 10-10 m e 2 componentes de repulsão (+)↔(+) e (-)↔(-) separados pela diagonal do quadrado d = l 2 =1,41x10-10 m, logo: Ep = 4 8,988x109 J.mC2 −(1, 6x10−19C)2 10−10m ⎛ ⎝⎜ ⎞ ⎠⎟ + 2 8,988x109 J.mC2 (1, 6x10−19C)2 1, 41x10−10m ⎛ ⎝⎜ ⎞ ⎠⎟ = Ep = −9,2x10−18 J + 3,25x10−18 J = −5,94x10−18 J 4. KBr < KCl < LiCl < MgCl 5. ΔHf = -317 kJ/mol 6. ΔHf = -1128 kJ/mol 7. ΔHs = +43 kJ/mol 8. Segundo a tabela precisa-se de menos energia na formação do Mg+(g) O-(g) do que na formação do Mg2+(g) O2-(g). No entanto, a energia de rede para o Mg2+ O2- deverá ser mais exotérmica do que para o Mg+O-. Isto se deve devido às maiores magnitudes de cargas no Mg2+O2-). 9. (a) ΔHf CsF = -458,2 kJ/mol (b) ΔHf CsF2 = 28,8 kJ/mol 10. Considere o ciclo de Born-Harber para a formação do CrCl2I(s): ΔHf = [(ΔHs Cr) + (ΔHd Cl2) + (ΔHs I2) + (ΔHd I) + (1a. EI Cr) + (2a. EI Cr) + (3a. EI Cr) + (2x AE Cl) + (AE I)] + U -420 = [397 + 243 + 62 + 151 + 652 + 1588 + 2882 + 2x(-349) + (-295)] + U U = – 420 – 4982 = –5402 kJ/mol 12. µR = 1,964x10-29 C.m d = 159,6 pm = 1,596 x 10-10 m. Q = 1,6x10-19C % = µR µT x100 = 1,964x10 −29C.m 1,596x10−10m.1, 6x10−19C x100 = 76,9% 13. 11,52% 17. H-F > H-O > H-N > H-P > H-C 20. b. Pt2+ > Pd2+ > Ni2+ d. La3+ > Eu3+ > Gd3+ ≈ Tb3+ 21. (a) três estruturas de ressonância sendo a mais provável (b) três estruturas de ressonância sendo a mais provável 22. ΔHf = -42 kJ/mol 23. ΔHf = - 1827 kJ/mol CrCl2I(s) Cr(s) + Cl2(g) + ½I2(s) Cr(g) + Cl2(g) + ½I2(s) Cr(g) + 2Cl(g) + ½I2(s) Cr(g) + 2Cl(g) +½I2(g) Cr(g) + 2Cl(g) + I(g) Cr+(g) + 2Cl(g) + I(g) Cr2+(g) + 2Cl(g) + I(g) Cr3+(g) + 2Cl(g) + I(g) ΔHs Cr ΔHd Cl2 ΔHs I2 ΔHd I2 1a. EI Cr 2a. EI Cr 3a. EI Cr Cr2+(g) + 2Cl-(g) + I(g) 2AE Cl Cr2+(g) + 2Cl-(g) + I-(g) AE l U ΔHf CrCl2I N C O --100 C N O --1-1 +1 24. Para a reação: 5N2O4 + 4N2H3CH3(l) → 12H2O(l) + 9N2(g) + 4CO2(g) temos: Ligações rompidas = 9(N – N) + 12(N – H) + 4(C – N) + 12(C – H) + 10(N – O) + 20( ); considerando que o composto N2O4 gera quatro estruturas de ressonância: A ligação é intermediária entre uma simples e uma dupla ou seja, a média entre as duas. Ligações formadas = 24 (O – H) + 9(N ≡ N) + 8(C = O) ΔHf = (ligações rompidas + ligações formadas)∑ = [9(160) + 12(391) + 4(305) + 12(413) + 20(404)] + [24(- 467) + 9(-941) + 8(-799)] = -5681 kJ/mol Lembre-se: para quebrar ligações consome-se energia (endo) e quando se forma ligações, libera-se energia (exo); 29. São mostradas as estruturas de Lewis respeitando o octeto e ao lado a estrutura com menor carga formal a. b. c. d. e. f. g. h. 31. a. 3 grupos ligantes trigonal plana 120o 3 grupos de elétrons ligantes Trigonal plana b. 3 grupos ligantes trigonal plana 120o 2 grupos ligantes 1 grupo isolado Angular N O N O N O O O N O N O O O N O N O O O N O N O O O N O N O O O N O P O ClCl Cl P O ClCl Cl S+2 O- O- -O O- S O O -O O- -2 -2 Cl O OO O Cl O OO O P+ O- -O O- O- -3 P O -O O- O- -3 S+2 O- O- Cl Cl S O O Cl Cl Xe O- O- O- -O Xe O O O O +2Cl O O O Cl O O O N+ O- -O O- O- -3 Se O O O F Se F F120 o Se OO O Se O <120o d. 3 grupos ligantes trigonal plana 120o 2 grupos ligantes 2grupos isolados Angular e. 4 grupos ligantes tetraédro 109,5o 4 grupos ligantes Tetraédica 109,5o f. 5 grupos ligantes Bipirâmide trigonal axial 90o equatorial 120o 5 grupos de elétrons ligantes Bipiramidal trigonal g. 5 grupos ligantes Bipirâmide trigonal axial 90o equatorial 120o 4 grupos ligantes 1 grupo isolado Gangôrra h. 5 grupos ligantes Bipirâmide trigonal axial 90o equatorial 120o 3 grupos ligantes 2 grupo isolado Forma de T i. 5 grupos ligantes Bipirâmide trigonal axial 90o equatorial 120o 2 grupos ligantes 3 grupo isolado Linear j. 6 grupos ligantes Octaédro 90o 6 grupos ligantes Octaédrica S Cl Cl Cl S Cl <109,5o Si F F F F F Si F F F 109,5o P F F F F F F P F F F F 90o 120o SF F F F S F F F F <120o <90o Cl F F F F Cl F F <90o Br- BrBr Cl F F 180o S F F F F F F S F F F F F F 90o k. 6 grupos ligantes Octaédro 90o 5 grupos ligantes 1 grupo isolado Piramidal quadrática l. 6 grupos ligantes Octaédro 90o 4 grupos ligantes 2 grupos isolados Quadrática plana 32. b, c, d, g, h, k, n, o 33. a. falso b. falso c. verdadeiro d. falso 34. b. Indicados na figura. 37. Para completar a estrutura de Lewis, complete o octeto dos átomos deficientes adicionando pares isolados a. 6; b. 4; c. o átomo N no centro do grupo –N=N=N; d. 33; e. 5; f. 180o; g. <109.5; h. sp3 Cl F F F F F Cl F F F F F <90o >180o XeF F F F Xe F F F F 90o N C C C O O C N C N C H H HH H H H H H H <109,5o 120o C C C N C N O CH3H O C O C C C H H HH N H CO H H H N N H 41. 42. 43. Sem elétrons desemparelhados; Tem a mesma ordem de ligação que a prevista por Lewis; Ligação mais curta do que CO+ e CO2+; 1 elétron desemparelhado; Ligação mais curta do que CO2+; Sem elétrons desemparelhados; Ligação mais longa das três espécies; 2s 2s 2p 2p CO C O OL = ½( 8 – 2) = 3 σ3 π2p σ1 σ2 σ4 π2p∗ HOMO LUMO 2s 2s 2p 2p CO+ C O OL = ½( 7 – 2) = 2,5 σ3 π2p σ1 σ2 σ4 π2p∗ HOMO LUMO 2s 2s 2p 2p CO2+ C O OL = ½( 6 – 2) = 2 σ3 π2p σ1 σ2 σ4 π2p∗ HOMO LUMO Sem e- desemparelhados 1 e- desemparelhados Sem e- desemparelhados As 3 espécies devem ser estáveis devido à alta ordem de ligação; 2s 2s 2p 2p O2 O O OL = ½( 8 – 4) = 2 σ2p π2p σ2s σ2s∗ σ2p∗ π2p∗ 2s 2s 2p 2p O2+ O O OL = ½( 8 – 3) = 2,5 σ2p π2p σ2s σ2s∗ σ2p∗ π2p∗ 2s 2s 2p 2p O22+ O O OL = ½( 8 – 2) = 3 σ2p π2p σ2s σ2s∗ σ2p∗ π2p∗ A espécie CN- é mais estável do que as demais; CN é paramagnético os demais diamagnéticos. 2s 2s 2p 2p CN C N OL = ½( 7 – 2) = 2,5 σ3 π2p σ1 σ2 σ4 π2p∗ 2s 2s 2p 2p CN-C N OL = ½( 8 – 2) = 3 σ3 π2p σ1 σ2 σ4 π2p∗ 2s 2s 2p 2p CN+C N OL = ½( 6 – 2) = 2 σ3 π2p σ1 σ2 σ4 π2p∗ 45. O orbital σ2* tem maior caráter 1s enquanto o σ1 tem maior caráter 2p; Não há como o orbital 2px interagir com os orbitais do H devido à grande diferença de energia; Para a espécie OH+ teria configuração eletrônica: 2s2σ12 σ222px2 a ordem de ligação seria a mesma que a espécie OH; σ1 2py 2pz 2s 1s 2p OH H O OL = ½( 2 – 0) =1 σ2∗ 2s
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