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* * Volumetria de Precipitação Método volumétrico que se baseia na formação de um composto que se caracteriza por ser pouco solúvel. Principais aplicações: a) determinação de haletos como Cl-, Br- e I- b) determinação de íons metálicos como Ag+, K+, Pb2+, Hg2+ Características importantes: para que uma reação possa ser usada para fins quantitativos, é necessário que ocorra em curto tempo e que o composto seja suficientemente insolúvel no meio reacional. * * Curva de Titulação * * Fatores que afetam a titulação * * Fatores que afetam a titulação A solubilidade do precipitado formado é outro fator importante, onde se observa que a variação de pAg em torno do ponto de equivalência é tanto maior quanto menor a solubilidade. * * * * Identificação do Ponto Final da Titulação * * Formação de um precipitado colorido - método de Mohr Determinação de cloreto e brometo Princípio da precipitação fracionada Indicador K2CrO4: forma precipitado colorido Ag2CrO4 ppt de cor vermelha Kps (AgCl) = 1,56 x 10-10 Kps (Ag2CrO4) = 1,3 x 10-12 A titulação deve ser realizada em pH 6,5 a 9 para garantir que íon cromato permanece com base conjugada. Lembrar que em pH ácido, haverá o deslocamento do equilíbrio no sentido da formação do ácido crômico e assim será gasto um maior volume de titulante, aumentando o erro da titulação. * * Formação de um composto solúvel colorido - método de Volhard: Determinação de cloreto, brometo e iodeto Titulação do excesso de Ag+ com SCN-, formando precipitado AgSCN de Kps = 7,1 x 10-13. Indicador FeCl3 ou Fe(NO3)3 ou Fe2(SO4)3 : forma complexo colorido solúvel [FeSCN]2+ (marrom-avermelhado) Fe3+ + SCN- ↔ [FeSCN]2+ Titulação deve ser realizada em pH 7, pois em pH ácido existe a possibilidade de formação de ácido tiociânico HSCN e em pH básico poderá precipitar Fe3+ como hidróxido. * * Uso de indicadores de adsorção - método de Fajans: Corante ácidos (fluoresceína e eosina) ou básicos (rodamina 6G) Exemplo: uso de fluoresceína na titulação de Cl- com Ag+ Antes da adsorção: amarelo-esverdeado Após a adsorção: magenta
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