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Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 1 Ficha nº 1 ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS 1. Quantos algarismos significativos existem nos seguintes números: a) 0,216 ? d) 0,0670 ? b) 90,7 ? e) 1,40x104 ? c) 800,0 ? 2. Arredonde os seguintes valores de modo a obter o número de algarismos significativos indicado entre parênteses: a) 1,2367 (4) d) 3,975 (3) b) 1,2384 (4) e) 22,855 (4) c) 9,745 (3) 3. Apresente os resultados das seguintes operações com o número correcto de algarismos significativos: a) 1,0 + 2,1 + 3,4 + 5,8 = 12,3000 b) 106,9 - 31,4 = 75,5000 c) 107,868 - (2,113x102) + (5,623x103) = 5519,568 d) (26,14/37,62) x 4,38 = 3,043413 e) (26,14/37,62x108) x (4,38x10-2) = 3,043413x10-10 f) (26,14/3,38) + 4,2 = 11,9337 g) log (3,98x104) = 4,5999 h) 10-6,31 = 4,89779x10-7 4. Efectue as seguintes operações e apresente o resultado com o número correcto de algarismos significativos: a) 14,23 + 8,145 - 3,6750 + 120,4 b) 24,364 + 5,6 + 1,3420 c) 25,4623 + 0,620 - 8,14302 d) 100 6,346 3 9961,510999,036,40 ´ ÷ ø öç è æ´´ Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 2 e) 267,22 02,560994,024,41 ´´ f) 304,030,22 463,2005681,0 ´ ´ g) 4 3 1064,8 304,21065,30382,0 ´ ´´´ h) 3 2 1064,8 0720,020,301025,4 -´ ´´´ I) 102,384 j) log (2,4x105) k) log (4,218x1012) l) antilog 2,974 m) antilog (-3,22) 5. Calcule a massa molar, apresentando o número correcto de algarismos significativos, de: a) BaCl2 b) C31H32O8N2 6. Calcule, apresentando o resultado com o número correcto de algarismos significativos, a percentagem de: a) P em Mg2P2O7 b) Cr em K2Cr2O7 7. Considere a tabela de pesos atómicos que lhe é fornecida. a) Entre o hidrogénio, o oxigénio e o ferro qual é o peso atómico conhecido com maior precisão? E entre o flúor, o sódio e o alumínio? b) Para esses elementos exprima, a precisão relativa dos seus pesos atómicos, em partes por mil. Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 3 RESPOSTAS 1. a) 3 b) 3 c) 4 d) 3 e) 3 2. a) 1,237 b) 1,238 c) 9,74 d) 3,98 e) 22,86 3. a) 12,3 b) 75,5 c) 5,520x103 d) 3,04 e) 3,04x10-10 f) 11,9 g) 4,600 h) 4,9x10-7 4. a) 139,1 b) 31,3 c) 17,939 d) 20,2 e) 10,31 f) 2,06x10-3 g) 3,72x10-3 h) 1,07x105 i) 242 j) 5,38 k) 1,2625x101 l) 942 m) 6,0x10-4 5. a) 208,232 g/mol b)560,604 g/mol 6. a) P = 27,8349% b) Cr = 35,3493% 7. a) Oxigénio; Flúor b) H: 6,94x10-2; O: 1,88x10-2; Fe: 5,37x10-2; F: 0,474x10-4; Na: 2,61x10-4; Al: 1,85x10-4 Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 4 Ficha nº2 PROBLEMAS DE REVISÃO 1. Quantas moles de Na+ estão contidos em 4,13 g de: a) NaBr ? c) Na2SO4.10H2O? b) Na2C2O4? d) Na3AsO4 ? 2. Quantas moles estão contidos em: a) 6,48 g de B2O3 ? c) 8,75 g de Mn3O4 ? b) 296 mg de Na2B4O7.10H2O ? d) 67,4 mg de CaC2O4 ? 3. Quantas milimoles de soluto estão contidos em: a) 2,00 L de KMnO4 2,76x10-3 M? b) 750 mL de KSCN 0,0416 M? c) 250 mL de uma solução que contém 4,20 ppm de CuSO4 ? d) 3,50 L de KCl 0,276 M? 4. Quantos miligramas estão contidos em: a) 0,666 mol de HNO3 ? b) 300 mmol de MgO ? c) 19,0 mol de NH4NO3 ? d) 5,32 mol de (NH4)2Ce(NO3)6 (548,22 g/mol) ? 5. Quantos miligramas de soluto estão contidos em: a) 26,0 mL de sacarose (342 g/mol) 0,150 M? b) 2,92 L de H2O2 5,23x10-3 M? 6. Quantos gramas de soluto estão contidos em: a) 450 mL de H2O2 0,164 M? b) 27,0 mL de ácido benzóico (122 g/mol) 8,75x10-4 M? 7. Calcule o valor da função p para cada um dos iões indicados a seguir a) Na+, Cl- e OH- numa solução que é 0,116 M em NaCl e 0,125 M em NaOH. b) H+, Cl- e Zn2+ numa solução que é 1,50 M em HCl e 0,120 M em ZnCl2. Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 5 c) K+, OH- e Fe(CN)64- numa solução que é 3,79x10-6 M em K4Fe(CN)6 e 4,12x10-5 M em KOH. 8. Calcule o valor da função p para cada ião numa solução que é: a) 0,0100 M em NaBr. b) 3,5x10-3 M em Ba(OH)2. c) 5,2x10-3 M em CaCl2 e 3,6x10-3 M em BaCl2. 9. Calcule a concentração de hidrogenião numa solução cujo pH é: a) 9,19. c) 2,17. b) 4,83. d) -0,033 10. Converta as seguintes funções-p em concentrações molares: a) pCl=7,14. c) pOH=9,61. b) pSCN=0,033. d) pH=-0,93. 11. A água do mar contém, em média, 1,08x103 ppm de Na+ e 270 ppm de SO42-. Calcule: a) A concentração de Na+ e SO42- em mol.L-1, sabendo que a densidade média da água do mar é 1,02 g/mL. b) pNa e pSO4 da água do mar. 12. Preparou-se uma solução por dissolução de 10,12 g de KCl.MgCl2.6H2O (277,85 g/mol) numa quantidade de água suficiente para se perfazer 2,000 L. Calcule: a) A concentração analítica de KCl.MgCl2 nessa solução, em mol/L. b) A concentração de Mg2+, em mol/L. c) A concentração de Cl-, em mol/L. d) A % (p/v) de KCl.MgCl2.6H2O. e) Os milimoles de Cl- em 25,0 mL dessa solução. f) A quantidade de K+ em ppm. g) pMg da solução. h) pCl da solução. Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 6 13. Uma solução a 7,88% (p/p) em Fe(NO3)3 (241,81 g/mol) tem uma densidade de 1,062 g/mL. Calcule: a) A concentração analítica de Fe(NO3)3 nessa solução, em mol/L. b) A concentração de NO3- nessa solução, em mol/L. c) A quantidade de Fe(NO3)3 em g/L. 14. Descreva a preparação de: a) 500 mL de uma solução aquosa de etanol (C2H5OH, 46,1 g/mol) a 6,50% (p/v)? b) 500 g de uma solução aquosa de etanol a 6,50% (p/p)? c) 500 mL de uma solução aquosa de etanol a 6,50% (v/v)? 15. Descreva a preparação de 2,00 L de uma solução de ácido perclórico 0,150 M a partir de uma solução concentrada a 70% HClO4 (p/p) e cuja densidade é 1,66 g/mL. 16. Escreva qual era a relação estequiométrica que teria de ter em conta para calcular a quantidade da substância da coluna B a partir de uma quantidade conhecida de substância da coluna A. Reacção A B Ag+ + Cl- ®¬ AgCl (s) AgNO3 AgCl PO43 - + 2H3O+ ®¬ H2PO4 - + 2H2O Na3PO4 H3O + 2Ag+ + Cu (s) ®¬ 2Ag (s) + Cu 2+ Cu Ag 2CN- + Ag+ ®¬ Ag(CN)2 - NaCN NaAg(CN)2 17. Descreva a preparação de: a) 500 mL de AgNO3 0,0750 M a partir do reagente sólido. b) 1,00 L de HCl 0,315 M a partir duma solução 6,00 M do reagente. c) 600 mL de uma solução 0,0825 M em K+ a partir de K4Fe(CN)6 sólido. d) 400 mL de uma solução aquosa de BaCl2 a 3,00% (p/v) a partir de uma solução de BaCl2 0,400 M. e) 2,00 L de uma solução de HClO4 0,120 M a partir do reagente comercial (60% HClO4 (p/p), d=1,60 g/mL). f) 9,00 L de uma solução de Na+ a 60,0 ppm, partindo de Na2SO4 sólido. g) 10,0 L de uma solução de ácido sulfúrico com d=1,28 g/mL (37 %p/p) a partir de uma solução de ácido sulfúrico com d=1,84 g/mL (96 % p/p). Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 7 18. Que massa do sólido La(IO3)3 (663,6 g/mol) é formada quando se misturam 50,0 mL de uma solução de La3+ 0,150 M com 75,0 mL de uma solução de IO3- 0,202 M? 19. Dissolveu-se 0,1120 g de Na2CO3 puro em 100,0 mL de HCl 0,0497 M. a) Que massa de CO2 se libertou? b) No final, qual era a concentração do reagente em excesso (Na2CO3 ou HCl) em mol/L? 20. Fez-se reagir um volume de 75,00 mL de uma solução de Na2SO3 0,3333 M com 150,0 mL de uma solução de HClO4 0,3912 M, levando-se à ebulição para libertar todo o SO2 formado. SO32- + 2H+ ®¬ SO2 (g) + H2O a) Que quantidade, em gramas, se libertou de SO2 ? b) No final, qual era a concentração do reagente em excesso? 21. Que volume de AgNO3 0,01000 M será necessário para precipitar todo o I- de 200,0 mL de uma solução que contém 2,643 ppt (partes por mil) de KI? 22. Preparou-se 500,00 mL de uma solução por dissolução de 25,00 mL de metanol (CH3OH, d=0,7914 g/mL) em clorofórmio. a) Calcule a molaridade do metanol em solução. b) Sabendo que a solução tinha uma densidade de 1,454 g/mL, calcule a molalidade do metanol. 23. Uma solução a 48,0% (p/p) de HBr em água tinha uma densidade de 1,50 g/mL. a) Qual é a concentração analítica da solução em mol/L? b) Que massa da solução contém 36,0 g de HBr? c) Que volume (mL) de solução contém 233 mmol de HBr? d) Que quantidade desta solução é necessária para preparar 0,250 L de HBr 0,160 M? 24. Uma solução contém 12,6 ppt (partes por mil) de MgCl2 dissolvido. Qual é a concentração de Cl- em ppt ? Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 8 25. Que quantidade (em g) de ácido perclórico, HClO4, estão contidos em 37,6 g de uma solução aquosa do ácido a 70,5% (p/p) ? Que quantidade de água (em g) existe nessa solução? 26. Em alguns países recomenda-se a existência na água de beber de um teor de 1,6 ppm de ião fluoreto, para a prevenção da cárie dentária. a) Que quantidade de fluoreto (em g) deve ser adicionada a 1,00x106 kg (aprox. 1 m3) de água? b) Que massa de NaF contém essa quantidade de fluoreto? 27. Qual é o volume máximo de solução 0,25 M de hipoclorito de sódio, NaOCl (lixívia), que pode ser preparado por diluição de 1,00 L de NaOCl 0,80 M ? 28. Calcule a densidade de uma solução aquosa de NaOH a 53,4% (p/p), sabendo que quando 16,7 mL dessa solução são diluídos para 2,00 L se obtém uma solução 0,169 M de NaOH? 29. Considere uma garrafa de reagente que possuía o seguinte rótulo: Calcule a quantidade (volume) de reagente que deverá ser diluída para 1,00 L para se obter uma solução 1,00 M. Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 9 30. Suponha que possuía uma embalagem de ácido sulfúrico a 98% (p/p) de H2SO4 e com a concentração de 18,0 M. a) Descreva a preparação de 500 mL para de uma solução 1,00 M de H2SO4. b) Calcule a densidade da solução de H2SO4 a 98% . RESPOSTAS 1. a) 0,0401 mol Na+ c) 0,0256 mol Na+ b) 0,0616 mol Na+ d) 0,0596 mol Na+ 2. a) 0,0931 mol c) 0,0382 mol b) 7,76x10-4 mol d) 5,26x10-4 mol 3. a) 5,52 mmol c) 6,58x10-3 mmol b) 31,2 mmol d) 966 mmol 4. a) 4,20x104 mg c) 1,52x106 mg b) 1,21x104 mg d) 2,92x106 mg 5. a) 1,33x103 mg b) 519 mg 6. a) 2,51 g b) 2,88x10-3 g 7. a) pNa=0,618; pCl=0,936; pOH=0,903 b) pH=-0,176; pZn=0,921; pCl=-0,240 c) pK=4,249; pOH=4,385; pFe(CN)6=5,421 8. a) pNa=2,000; pBr=2,000; pH=pOH=7,000 b) pBa=2,46; pOH=2,15; pH= 11,85 c) pCa=2,28; pBa=2,44; pCl=1,75; pH=pOH=7,00 9. a) 6,4x10-10 M c) 6,8x10-3 M b) 1,5x10-5 M d) 1,08 M Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 10 10. a) 7,2x10-8 M c) 2,4x10-10 M b) 9,3x10-1 M d) 8,5 M 11. a) [Na+]=4,79x10-2; [SO42-]=2,87x10-3 b) pNa=1,320; pSO4=2,542 12. a) 1,821x10-2 mol.L-1 e) 1,37 mmol b) 1,821x10-2 mol.L-1 f) 712,0 ppm c) 5,463x10-2 mol.L-1 g) 1,7397 d) 0,5060% (p/v) h) 1,2626 13. a) 0,346 M c) 83,7 g/L b) 1,04 M 14. a) Juntando água a 32,5 g de etanol até perfazer o volume de 500 mL. b) Juntando 467,5 g de água a 32,5 g de etanol. c) Juntando água a 32,5 mL de etanol até perfazer o volume de 500 mL. 15. Media 26 mL do reagente concentrado e juntava água até perfazer o volume desejado. 16. a) 1 mol AgCl/mol AgNO3 c) 2 mol Ag/mol Cu b) 2 mol H3O+/mol Na3PO4 d) 1 mol NaAg(CN)2/ 2 mol NaCN 17. a) Dissolução, em H2O, de 6,37 g de AgNO3 e diluição para 500 mL. b) Diluição de 52,5 mL de HCl 6,00 M para 1,00 L. c) Dissolução, em H2O, de 4,56 g de K4Fe(CN)6 e diluição para 600 mL. d) Diluição de 144 mL de BaCl2 0,400 M para 400 mL. e) Diluição de 25 mL do reagente para 2,0 L. f) Dissolução de 1,67 g de Na2SO4 em H2O e diluição para 9,00 L. g) Mistura de 2,7 L do ácido mais concentrado com 7,3 L de H2O. 18. 3,35 g de La(IO3)3 19. a) 0,04650 g de CO2 b) 0,0286 M HCl Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 11 20. a) 1,601 g SO2 b) 0,03860 M HClO4 21. 318,4 mL AgNO3 22. a) 1,235 M b) 0,8731 m 23. a) 8,90 M c) 26,2 mL b) 75,0 g de solução d) 4,49 mL 24. 9,38 ppt 25. 26,5 g de HClO4 ; 11,1 g de H2O 26. a) 1,6x103 g de F- b) 3,54x103 g de NaF 27. 3,2 L 28. 1,52 g/mL 29. 98 mL 30. a) Introduzia no balão volumétrico água até cerca de metade da sua capacidade, transferia lentamente e sob agitação constante 27,8 mL do reagente e, finalmente, perfazia o volume do balão com água. b) 1,80 g/mL Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 12 Ficha nº 3 PROBLEMAS DE REVISÃO (continuação) 1. Identifique, do lado esquerdo, o ácido e, do lado direito, a sua base conjugada nas seguintes equações: a) HCN + H2O ®¬ H3O + + CN- b) HONH2 + H2O ®¬ HONH3 + + OH- c) PO43- + H2PO4- ®¬ 2HPO4 2- 2. Identifique, do lado esquerdo, a base e, do lado direito, o seu ácido conjugado nas equações químicas do problema anterior. 3. Escreva expressões para a autoprotólise de: a) H2O b) CH3NH2 4. Escreva expressões das constantes de equilíbrio e o seu valor numérico para: a) AgI sólido e os seus iões em solução b) Ag2CrO4 sólido e os seus iões em solução 5. Escreva as expressões das constantes de equilíbrio em solução aquosa e o seu valor numérico para: a) Dissociação do ácido acético, CH3COOH. b) Dissociação básica da etilamina, C2H5NH2. c) Dissociação acídica do hidrocloreto de piridina, C5H5NHCl. d) Dissociação de H3AsO4 a H3O+ e AsO43-. 6. Explique, resumidamente, porque razão nas expressões das constantes de equilíbrio das questões 3., 4. e 5. não aparecem quaisquer termos relacionados com água ou o sólido puro apesar de ambos aparecerem na equação iónica global balanceada de cada um dos equilíbrios. Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 13 7. Calcule a constante de solubilidade de cada uma das seguintes substancias, sabendo que as concentrações molares das suas soluções saturadas são as indicadas: a) AgSeCN (2,0x10-8 mol/L; os produtos são Ag+ e SeCN-) b) Ba(BrO3)2 (9,2x10-3 mol/L) c) Ce(IO3)3 (1,9x10-3 mol/L) 8. Calcule as solubilidades dos solutos do problema anterior em soluções em que a concentração do catião é 0,050 M. 9. Calcule as solubilidades dos solutos do problema anterior em soluções em que a concentração do anião é 0,050 M. 10. Usando os dados de solubilidade fornecidos complete a seguinte tabela: Substância (peso formula) Solubilidade (mg/L) Concentração molar Ks Do catião Do anião SrSO4 (184) ? ? 8,6x10 -5 ? Hg2I2 (655) ? 8,1x10-8 8,1x10-8 ? La(IO3)3 (664) ? ? ? 6,2x10-12 Zn2Fe(CN)6 (343) ? 9,4x10-6 ? ? 11. A constante de solubilidade de Ag2CrO4 é 1,1x10-12. Que concentração de ião cromato é necessária para: a) Iniciar a precipitação a partir de uma solução em que a concentração de Ag+ é 4,00x10-3 M? b) Baixar a concentração do argentiãopara 5,00x10-6 M? 12. A constante de solubilidade de Tl2CrO4 é 9,8x10-13. Que concentração de CrO42- é necessária para: a) Iniciar a precipitação de Tl2CrO4 a partir de uma solução de Tl+ 2,12x10-3 M. b) Baixar a concentração de Tl+ numa solução até 1,00x10-6 M. Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 14 13. Preveja se ocorrerá ou não a formação de um precipitado quando se misturam os volumes indicados de solução A e B: Solução A Solução B a) 40,0 mL de HCl, 0,0060 M 40,0 mL de TlNO3, 0,0400 M b) 60,0 mL de CaCl2, 0,0150 M 40,0 mL de TlNO3, 0,0400 M c) 40,0 mL de CaCl2, 0,0400 M 80,0 mL de Pb(NO3)2, 0,0600 M 14. A constante de solubilidade do Ce(IO3)3 é 3,2x10-10. Qual é a concentração de Ce3+ numa solução preparada por mistura de 50,0 mL de uma solução de Ce3+ 0,0500 M com 50,00 mL de: a) Água ? b) Solução de IO3- 0,050 M ? c) Solução de IO3- 0,150 M ? d) Solução de IO3- 0,300 M ? 15. As constantes de solubilidade dos seguintes iodetos são: TlI: Ks = 6,5x10 -8 ; AgI: Ks = 8,3x10 -17 ; PbI2: Ks = 7,1x10 -9 ; BiI3: Ks = 8,1x10 -19 Liste estes quatro compostos por ordem decrescente de solubilidade molar em: a) Água b) Solução de NaI 0,10 M c) Solução 0,010 M do catião do soluto. 16. Calcule o pH de uma solução aquosa 0,100 M de: a) Cianeto de hidrogénio. c) Ácido cloroacético b) Ácido acético. 17. Calcule o pH de uma solução aquosa 0,0100 M de: a) Cianeto de hidrogénio. c) Ácido cloroacético. b) Ácido acético. 18. Calcule o pH de uma solução aquosa 0,0100 M de: a) Piperidina. c) Hidrazina. b) Cianeto de sódio Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 15 19. Calcule as concentrações molares de H3O+ e OH-, a 25ºC, numa solução de: a) HOCl 0,0200 M c) NaOCl 0,120 M b) Metilamina 0,200 M d) Hidrocloreto de hidroxilamina 0,100 M 20. A 25ºC qual é a concentração de H3O + numa solução de: a) Ácido cloroacético 0,100 M ? c) Hidrocloreto de anilina 1,00x10-3 M ? b) Cloroacetato de sódio 0,100 M ? 21. Determine o número de oxidação dos átomos sublinhados: a) Cr2(SO4)3 f) MnO4- b) NaNO3 g) Na2S2O3 c) H2SeO3 h) H3AsO4 d) H2O2 i) KIO3 e) AlF63- j) K2Cr2O7 22. Acerte as seguintes equações químicas: (usando H+ e H2O) a) Br2 + Sn2+ ®¬ Br - + Sn4+ b) MnO4- + H2C2O4 ®¬ Mn 2+ + CO2 c) Ti3+ + Fe3+ ®¬ TiO 2+ + Fe2+ d) IO3- + I- ®¬ I2 e) Cr2O72- + Fe2+ ®¬ Cr 3+ + Fe3+ f) MnO2 + PbO2 ®¬ Pb 2+ + MnO4- g) ClO3- + Br- ®¬ Br2 + Cl- h) Ce3+ + BiO3- ®¬ Ce 4+ + Bi3+ (usando OH- e H2O) i) ClO- + I- ®¬ Cl- + I2 j) Sn(OH)42- + CrO42- ®¬ Sn(OH)6 2- + CrO2- k) S2- + SO32- ®¬ S8 l) SbO33- + ClO2 ®¬ ClO2- +Sb(OH)6- m) Fe3O4 + MnO4- ®¬ Fe2O3 + MnO2 Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 16 n) Bi(OH)3 + SnO22- ®¬ SnO3 2- + Bi o) Br2 ®¬ BrO3- + Br- p) HPO32- + MnO4- ®¬ PO4 3- + MnO42- 23. Escreva e acerte as equações iónicas que traduzem as seguintes reacções: a) A dissolução do ferro metálico em ácido nítrico (produtos: NO2 (g), Fe3+) b) A oxidação do manganês (II) pelo periodato (produtos: MnO4-, IO3-) c) A redução do vanádio (V) a vanádio (IV) pelo SO2 em meio ácido d) A oxidação do oxalato de sódio pelo permanganato de potássio (produtos: CO2 (g), Mn2+) e) A oxidação do V2+ pelo V(OH)4+ (produtos: VO2+) f) A oxidação do Cr3+ a Cr2O72- pelo H2O2 em meio básico 24. Considere as seguintes reacções que ocorrem espontaneamente da esquerda para a direita: (1) Zn (s) + 2Cr3+ ®¬ Zn 2+ + 2Cr2+ (2) Sn4+ + 2Cr2+ ®¬ Sn 2+ + 2Cr3+ (3) I2 + Sn 2+ ®¬ 2I- + Sn 4+ (4) 2HNO2 + 2I- + 2H+ ®¬ I2 + 2NO (g) + 2H2O a) Em cada equação identifique o reagente que actua como agente oxidante e o reagente que actua como agente redutor. b) Escreva cada reação global em termos de semi-reacções. c) Escreva as semi-reacções anteriores como reacções de redução. 25. Com base nos dados do exercício anterior indique se esperaria a ocorrência de uma reacção entre as seguintes espécies: a) Zn2+ e Sn2+ c) I2 e Cr 2+ b) Sn4+ e Zn (s) d) I- e Sn4+ Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 17 26. Calcule o potencial de um eléctrodo de prata quando imerso nas seguintes soluções: a) AgNO3 0,0750 M b) KI 6,00 x 10-3 M e saturada em AgI c) MgBr2 0,0100 M e saturada em AgBr d) preparada por mistura de 30,0 mL de uma solução de AgNO3 0,100 M com 20,0 mL de uma solução de NaCl 0,100 M e) preparada por mistura de 30,0 mL de uma solução de AgNO3 0,100 M com 20,0 mL de uma solução de MgCl2 0,100 M 27. Calcule o potencial de um eléctrodo de platina quando imerso nas seguintes soluções: a) Cr3+ 0,0500 M e Cr2+ 0,0150 M b) K4Fe(CN)6 0,0700 M e K3Fe(CN)6 0,0200 M c) FeSO4 0,0700 M e 0,0200 M Fe2(SO3)3 d) preparada por mistura de 30,0 mL de uma solução de FeCl3 0,500 M com 40,0 mL de uma solução de SnCl2 0,0800 M e) preparada por mistura de 25,0 mL de uma solução deVCl2 0,0800 M com igual volume de uma solução de VOSO4 0,0500 M e o pH ajustado a 2,00 28. Calcule a constante de equilíbrio para as seguintes reacções: a) 2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O ®¬ 5MnO2 + 4H + b) 2Fe3+ + 3I- ®¬ 2Fe 2+ + I3- c) Pb2+ + Cd (s) ®¬ Pb (s) + Cd 2+ d) Sn4+ + 2Cr2+ ®¬ Sn 2+ + 2Cr3+ e) I3- + H2S (g) ®¬ 3I- + S (s) + 2H + f) 2BiO+ + 4H+ + 3Pb (s) ®¬ 2Bi (s) + 3Pb 2+ + 2H2O Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 18 RESPOSTAS 1. Ácido Base conjugada a) HCN CN- b) H2O HO- c) H2PO4- HPO42- 2. Base Ácido conjugado a) H2O H3O+ b) HONH2 HONH3+ c) PO43- HPO42- 3. a) 2H2O ®¬ H3O + + OH- b) 2CH3NH2 ®¬ CH3NH3 + + CH3NH- 4. a) Ks = [Ag +] [I-] = 8,3x10-17 b) Ks = [Ag +]2 [CrO42-] = 1,1x10-12 5. a) CH3COOH + H2O ®¬ CH3COO- + H3O + [ ] 5 3 33 1075,1 COOHCH OHCOOCH - +- ´= úû ù êë é úû ù êë é =aK b) C2H5NH2 + H2O ®¬ C2H5NH3 + + OH- [ ] 4 252 -+ 352 1028,4 NHHC OHNHHC -´= úû ù êë é úû ù êë é =bK c) C5H5NH+ + H2O ®¬ C5H5N + H3O + [ ] 6 55 - 55 109,5 NHHC OH NHC - + ´= úû ù êë é úû ù êë é =bK d) H3AsO4 + 3H2O ®¬ AsO4 3- + 3H3O+ 211273321 109,1100,31005,1100,6 ---- ´=´´´´´=KKK Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 19 [ ] 21 43 -3 4 3 3 109,1 AsOH AsOOH - + ´= úû ù êë é úû ù êë é 6. Num equilíbrio em solução aquosa em que a água é um reagente ou um produto a sua concentração é, normalmente, tão maior que as concentrações dos outros reagentes ou produtos que pode ser considerada constante e independente da posição do equilíbrio. Assim, a sua concentração é considerada constante e incluída na constante de equilíbrio. No caso de um reagente ou produto sólido, num equilíbrio em solução aquosa, ele não figura na expressão da constante de equilíbrio porque esta apenas relaciona concentrações das espécies que se encontram na mesma fase (neste caso seria a líquida). 7. a) 4,0x10-16 c) 3,5x10-10 b) 3,1x10-6 8. a) 8,0x10-15 M c) 6,4x10-4 M b) 3,8x10-3 M 9. a) 8,0x10-15 M c) 2,8x10-6 M b) 1,2x10-3 M 10. a) Ks = 7,4 x 10 -9 ; [Sr2+] = [SO42-] = 8,6x10-5 ; s = 16 mg/L b) Ks = 4,3 x 10 -29 ; s = 2,6x 10-2 mg/L c) [La3+] = 6,9x10-4 ; [IO3-] = 2,1 x 10-3 ; s = 460 mg/L d) Ks = 4,2 x 10 -16 ; [Fe(CN)64-]= 4,7x10-6 ; s = 1,6 mg/L 11. a) [CrO42-] = 6,9x10-8 b) [CrO42-] = 4,4x10-2 12. a) 2,2x10-7 M b) 0,98 M 13. a) Não c) Sim b) Sim 14. a) 0,0250 M c) 1,8x10-3 M b) 1,7x10-2 M d) 7,6x10-7 M Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 20 15. a) PbI2 (1,2x10-3 M) > TlI (2,5x10-4 M) > BiI3 (1,3x10-5 M) > AgI (9,1x10-9 M) b) PbI2 (7,1x10-7 M) > TlI (6,5x10-7 M) > AgI (8,3x10-16 M) > BiI3 (8,1x10-16 M) c) PbI2 (4,2x10-4 M) > TlI (6,5x10-6 M) > BiI3 (1,4x10-6 M) > AgI (8,3x10-15 M) 16. a) pH = 4,84 c) pH = 1,958 b) pH = 2,878 17. a) pH = 5,34 c) pH = 2,513 b) pH = 3,378 18. a) pH = 11,48 c) pH = 10,06 b) pH = 10,34 19. [H3O+] [OH-] a) 2,4x10-5 M 4,1x10-10 M b) 1,0x10-12 M 9,6x10-3 M c) 5,0x10-11 M 2,0x10-4 M d) 3,32x10-4 M 3,02x10-11 M 20. a) 1,10x10-2 M c) 1,58x10-4 M b) 1,17x10-8 M 21. a) +3 f) +7 b) +5 g) +2 c) +4 h) +5 d) -1 i) +5 e) +3 j) +6 22. a) Br2 + Sn2+ ®¬ 2Br - + Sn4+ b) 2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ ®¬ 2Mn 2+ + 10CO2 + 8H2O c) Ti3+ + Fe3+ + H2O ®¬ TiO 2+ + Fe2+ + 2H+ d) IO3- + 5I- + 6H+ ®¬ 3I2 + 3H2O Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 21 e) Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ ®¬ 2Cr 3+ + 6Fe3+ + 7H2O f) 2MnO2 + 3PbO2 + 4H+ ®¬ 3Pb 2+ + 2MnO4- + 2H2O g) ClO3- + 6Br- + 6H+ ®¬ 3Br2 + Cl - + 3H2O h) 2Ce3+ + BiO3- + 6H+ ®¬ 2Ce 4+ + Bi3+ + 3H2O i) ClO- + 2I- + H2O ®¬ Cl - + I2 + 2OH- j) 3Sn(OH)42- + 2CrO42- + 4H2O ®¬ 3Sn(OH)6 2- + 2CrO2- + 2OH- k) 16S2- + 8SO32- + 24H2O ®¬ 3S8 + 48OH - l) SbO33- + 2ClO2 + 3H2O ®¬ 2ClO2 - +Sb(OH)6- m) 6Fe3O4 + 2MnO4- + H2O ®¬ 9Fe2O3 + 2MnO2 + 2OH - n) 2Bi(OH)3 + 3SnO22- ®¬ 3SnO3 2- + 2Bi + 3H2O o) 3Br2 + 6OH- ®¬ BrO3 - + 5Br- + 3H2O p) HPO32- + 2MnO4- + 3OH- ®¬ PO4 3- + 2MnO42- + 2H2O 23. a) Fe + 3NO3- + 6H+ ®¬ Fe 3+ + 3NO2 (g) + 3H2O b) 2Mn2+ + 5IO4- + 3H2O ®¬ 2MnO4- + 5IO3 - + 6H+ c) 2V5+ + SO2 + 2H2O ®¬ 2V 4+ + SO42- + 4H+ d) 5C2O42- + 2MnO4- + 16H+ ®¬ 10CO2 (g) + 2Mn 2+ + 8H2O e) V2+ + 2V(OH)4+ + 2H+ ®¬ 3VO 2+ + 5H2O f) 2Cr3+ + 3H2O2 + 8OH- ®¬ Cr2O7 2- + 7H2O 24. a) Agente oxidante Agente redutor (1) Cr3+ Zn (s) (2) Sn4+ Cr2+ (3) I2 Sn2+ (4) HNO2 I- b) e c) (1) Cr3+ + e- ®¬ Cr 2+ ; Zn2+ + 2e- ®¬ Zn (s) Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 22 (2) Sn4+ + 2e- ®¬ Sn 2+ ; Cr3+ + e- ®¬ Cr 2+ (3) I2 + 2e- ®¬ 2I - ; Sn4+ + 2e- ®¬ Sn 2+ (4) HNO2 + H+ + e- ®¬ NO2 (g) + H2O ; I2 + 2e- ®¬ 2I - 25. a) Não ocorre reacção c) Ocorre reacção b) Ocorre reacção d) Não ocorre reacção 26. a) +0,732 V d) +0,698 V b) -0,0195 V e) +0,323 V c) +0,174 V 27. a) -0,377 V d) +0,778 V b) +0,33 V e) –0,225 V c) +0,804 V 28. a) 1 x 1047 d) 9,7 x 1018 b) 8,7 x 107 e) 2,2 x 1013 c) 2,3 x 109 f) 1,6 x 1045 Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 23 Ficha nº 4 AVALIAÇÃO DE RESULTADOS EXPERIMENTAIS 1. Calcule o desvio padrão absoluto (s) e o coeficiente de variação (CV) para os resultados dos seguintes cálculos. No final arredonde os resultados de modo a incluirem apenas algarismos significativos. Os números entre parênteses são desvios padrão absolutos. a) ( ) ( ) ( ) 572,0001,0021,7001,0843,003,075,6 =±-±+±=y b) ( ) ( ) ( ) 263,2108,029,10001,00030,004,097,19 =±+±+±=y c) ( ) ( ) 1617 109113,61002,003,13,01,67 -- ´=´±´±=y d) ( ) ( ) ( ) 5,183578 006,0006,1 2760 1243 = ± ± ´±=y e) ( ) ( ) ( ) ( ) 2109578,5 87711249 3646143 -´= ±+± ±-± =y f) ( ) ( ) 310106996,8 3243 01,097,1 -´= ± ± =y 2. O desvio padrão na medição do diâmetro de uma esfera é ±0,02 cm. Qual é o desvio padrão no volume V de uma esfera se o seu diâmetro for 2,15 cm? 3. A constante de solubilidade Ks de um sal de prata AgX é 4,0(±0,4)x10-8. Em termos de desvio padrão, no cálculo da solubilidade de AgX em água qual é a incerteza do valor encontrado? 4. Calcule o desvio padrão absoluto dos resultados dos seguintes cálculos. O desvio padrão absoluto de cada quantidade é indicado entre parênteses. No final arredonde os resultados de modo a incluirem apenas algarismos significativos. a) ?)(6990,310)02,0(00,2log 4 ±-=úû ù êë é ´±= -y b) ( )[ ] ( )?849,15003,0200,1loganti ±=±=y c) ( )[ ] ( )?105119,23,04,45loganti 45 ±´=±=y Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 24 5. A aplicação de um método de análise de potássio a várias misturas de adubação forneceu os seguintes resultados: Amostra % média de K+ Nº de observações Desvio da média de cada resultado 1 4,80 5 0,13; 0,09; 0,07; 0,05; 0,06 2 8,04 3 0,09; 0,08; 0,12 3 3,77 4 0,02; 0,15; 0,07; 0,10 4 4,07 4 0,12; 0,06; 0,05; 0,11 5 6,84 5 0,06; 0,07; 0,13; 0,10; 0,09 a) Para cada amostra, calcule o desvio padrão (s) do método. b) Obtenha uma estimativa combinada para s. 6. Fizeram-se nove tomas de uma amostra e submeteram-se a análise, em duplicado, por cromatografia gasosa. Combine os seguintes resultados e obtenha o desvio padrão absoluto do procedimento: Amostra % de heroína Amostra % de heroína 1 2,24 2,27 6 1,07 1,02 2 8,4 8,7 7 14,4 14,8 3 7,6 7,5 8 21,9 21,1 4 11,9 12,6 9 8,8 8,4 5 4,3 4,2 7. Calcule o intervalo de confiança a 90% para os seguintes conjuntos de resultados, considerando que essa é a única informação disponível: A B C 16,35 2,796 55,98 16,25 2,814 56,05 16,06 2,712 55,70 16,21 56,06 55,95 8. Verificou-se, pela combinação de 30 análises em triplicado, que um método de absorção atómica para a determinação de ferro num óleo usado de motores a jacto tinha um desvio padrão s®s =2,4 mg/mL. Se o resultado de uma análise fosse 18,5 mg Fe/mL calcule os intervalos de confiança a 80 e 95%, considerando que: a) O resultado é o de uma única determinação. b) O resultado é a média de 2 determinações. c) O resultado é a média de 4 determinações. Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 25 9. Quantas medições repetidas seriam necessárias para diminuir os limites de confiança a 95 e a 99% da análise descrita no problema anterior para ±1,5 mg Fe/mL? 10. Um analista obteve os seguintes resultados, numa análise em triplicado, da % de lindano num insecticida: 7,47, 6,98 e 7,27. Calcule o intervalo de confiança a 90% para a média dos três resultados, considerando que: a) A única informação acerca da precisão do método é a precisão dos três resultados. b) Com base numa experiência anterior se sabia que s®s =0,28% lindano. 11. Testou-se um novo método de análise de cobre numa amostra que se sabia conter 16,68% de Cu. Os resultados que se obtiveram foram os seguintes: Amostra % Cu 1 16,54 2 16,64 3 16,30 4 16,67 5 16,70 a) Calcule as % Cu média e mediana destes resultados. b) Aplique o teste de Q (90% de confiança) ao resultado discrepante. c) Qual dos valores - média ou mediana - será o que se ajusta melhor a esta análise? Justifique resumidamente a resposta. 12. Testou-se um método de análise de vários elementos em aços submetendo-se a análise várias amostras-padrão. Os resultados de três das análises figuram na tabela seguinte. Elemento Nº de análises Média % (p/p) Desvio padrão relativo, ppt Valor certificado % (p/p) (a) V 8 0,090 97 0,096 (b) Ni 5 0,36 55 0,39 (c) Cu 7 0,5576 0,52 Considerando os valores certificados como correctos verifique a existência de algum erro sistemático em alguma das análises indicadas (use um nível de confiança de 95%). 13. A composição de um fragmento de tinta encontrado na roupa de uma vítima de um atropelamento em que o condutor se pôs em fuga foi comparado com a da tinta de um automóvel suspeito de estar envolvido no acidente. Os valores que a seguir se apresentam Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 26 referem-se aos teores de titânio encontrados em análises repetidas das amostras das tintas. De ensaios anteriores sabia-se que, para o método de análise utilizado, s®s = 0,35% Ti. Amostra % Ti Fragmento de tinta na roupa da vítima 4,0; 4,6 Tinta da viatura 4,5; 5,3; 5,5; 5,0; 4,9 O que se pode dizer quanto ao envolvimento da viatura no acidente? 14. A homogeneidade de uma amostra-padrão de cloreto foi testada pela análise de várias tomas do material retiradas da parte superior e inferior do recipiente que o continha. Os resultados que se obtiveram foram os seguintes (% de cloreto): Parte superior Parte inferior 26,32 26,28 26,33 26,25 26,38 26,38 26,39 a) O que é que se pode dizer, quanto à homogeneidade do material, com um nível de confiança de 95%? b) Se se soubesse que s®s =0,03% Cl- poder-se-ia dizer, com um nível de confiança de 95%, que o material não era homogéneo? 15. Um método de análise de DDT deu os seguintes resultados quando aplicado a folhas sem o pesticida: mg DDT= 0,2, -0,5, -0,2, 1,0, 0,8, -0,6, 0,4, 1,2. Com um nível de confiança de 99% calcule a quantidade mínima de DDT que deve ser detectada numa folha para se poder concluir que existe o pesticida na planta, baseando-se a análise em: a) Uma única determinação. b) Na média de 5 determinações. 16. Dados os seguintes resultados calcule, a um nível de confiança de 99%, a quantidade mínima que deve ser medida para que a média de N1 determinações possa ser atribuível ao analito: Determinações individuais no branco N1 a) 0,4; 0,1; 0,6; 0,3; 0,2 8 b) 0,8; 1,1; 0,6; 1,4; 1,2; 1,0 5 Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 27 17. O composto radioactivo 14CO2 é, frequentemente, usado como traçador no estudo do metabolismo de plantas. Na análise da actividade radioactiva de um composto isolado de uma planta em estudo verificaram-se os seguintes resultados: 28, 32, 27, 39 e 40 desintegrações por minuto. Ao mesmo tempo usou-se uma amostra em branco para medir as contagens de fundo (devidas a ruído eléctrico e radiação de fundo) e obtiveram-se os valores: 28, 21, 28 e 20 desintegrações por minuto. Podemos estar confiantes (95%) de que o composto isolado da planta é radioactivo? 18. Fez-se a determinação da concentração de colesterol, em seis amostras diferentes de plasma de sangue humano, por dois métodos diferentes. Os resultados obtidos foram os seguintes: Concentração de colesterol (g/L) Amostra de plasma Método A Método B 1 1,46 1,42 2 2,22 2,38 3 2,84 2,67 4 1,97 1,80 5 1,13 1,09 6 2,35 2,25 Como se pode verificar, o método B deu um resultado mais baixo que o método A em cinco das seis amostras analisadas. Pode dizer-se que o método B é sistemáticamente diferente do método A? 19. Usou-se a mesma amostra de uma liga para se comparar os resultados de dois laboratórios. O desvio padrão (s) e os graus de liberdade (GL) de conjuntos combinados de quatro análises foram os seguintes: Laboratório A Laboratório B Elemento s % (p/p) GL s % (p/p) GL a) Fe 0,10 6 0,12 12 b) Cr 0,05 20 0,07 6 Usando o teste de F verifique se os resultados de um laboratório são estatisticamente mais precisos que os do outro. Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 28 20. Um método de análise de Mn em ligas tem um desvio padrão (s) de 0,11 ppm. Verifique se uma modificação do método parece ter uma melhor precisão, sabendo que o seu desvio padrão (s) é 0,07 ppm com base na combinação de um conjunto de resultados com: a) 6 graus de liberdade. b) 20 graus de liberdade. 21. Para se preparar uma solução de NaCl pesou-se 2,634 (±0,002) g do sal e dissolveu-se em água, perfazendo-se o volume de um balão volumétrico de 100,00 (±0,08) mL. Considerando que a massa molar do NaCl é 58,4425 (±0,0009) g expresse a concentração da solução em mol/L, apresentando a incerteza do valor com um número apropriado de algarismos. 22. Suponha que dispunha de uma solução aquosa de NaOH cujo rótulo tinha as seguintes indicações: NaOH 53 (± 0,4) % (p/p) d= 1,52 (± 0,01) g/mL a) Calcule o volume (mL) dessa solução que seria necessário para se preparar 2,000 L de uma solução de NaOH 0,169 M. b) Calcule a incerteza absoluta na concentração molar (0,169 M), supondo que a incerteza na medição do volume da solução de NaOH era ± 0,10 mL. Considere desprezáveis as incertezas na massa molar de NaOH e no volume final da solução. 23. Considere uma solução aquosa de HCl que contém 37,0 (±0,5)% (p/p). A densidade da solução é 1,18 (±0,01) g/mL. a) Calcule o volume que é necessário medir-se para se retirar 0,0500 mol de HCl. b) Suponha que a incerteza máxima na quantidade de HCl que se podia admitir tinha de ser ±2% (i.e. pretendia-se medir 0,0500 (±2%) mol de HCl). Qual teria de ser a incerteza no volume a medir? 24. Suponha que tinha recebido 3 remessas de um minério de ferro com os seguintes pesos (kg): 2852; 1578 e 1877, existindo uma incerteza nos pesos de ± 5 kg. A análise de ferro dos minérios deu (% Fe): 36,28±0,04; 22,68±0,03 e 49,23±0,06, respectivamente. Se tivesse de pagar 12000 € por tonelada de ferro, quanto teria de pagar por essas 3 remessas? E qual seria a incerteza no valor a pagar? Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 29 RESPOSTAS 1. s CV, % Resultado arredondado a) 0,030 5,2 0,57 (±0,03) b) 0,089 0,42 21,26 (±0,09) c) 0,14 x 10-16 2,0 6,9 (±0,1) x 10-16 d) 1,4 x 103 0,77 1,84 (±0,01) x 105 e) 0,51 x 10-2 8,5 6,0 (±0,5) x 10-2 ou 7 (±1) x 10-2 f) 0,11 x 10-3 1,3 8,1 (±0,1) x 10-3 2. 20.5 2 15.2 3 4 23 4 33 =÷ ø ö ç è æ=÷ ø ö ç è æ= pp d V ; 0279.0 15.2 02.0 33 =´=´= d s V s dv ; 145.00279.020.5 =´=vs ; V = ±5 2 01. ( . ) cm 3 3. Solubilidade = 482 1 100.2100.4)( -- ´=´== sKy ; (a=Ks), 8 8 100.4 104.0 - - ´ ´ = a sa ; 05.0 0.4 4.0 2 1 =´= y s y ; 44 101.005.0100.2 -- ´=´´=ys ; Solubilidade = ( ) M101.00.2 4-´± 4. a) -3,699 (±0,004) b) 15,8 (±0,1) c) 2 (±2) x 1045 5. a) Amostra s, (% K+) 1 0,095 2 0,12 3 0,11 4 0,10 5 0,10 b) 0,10 % K+ Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 30 6. s = 0,29 % 7. A B C Média 16,22 2,774 55,95 s 0,12 0,054 0,15 IC a 90% 16,2 ± 0,1 2,77 ± 0,09 56,0 ± 0,1 8. a) IC 80% = 18 ± 3 mg/mL IC 95% = 18 ± 5 mg/mL b) IC 80% = 18 ± 2 mg/mL IC 95% = 18 ± 3 mg/mL c) IC 80% = 18 ± 2 mg/mL IC 95% = 18 ± 2 mg/mL 9. 10 e 17 medições 10. a) 7,24 ± 0,42% b) 7,24 ± 0,26% 11. a) Média = 16,57; Mediana = 16,64 b) Qexp = 0,60; Qcrit = 0,642; o valor deve ser retido. c) O melhor valor é, provavelmente, a mediana pois esta é menos influenciada pelo valor discrepante. 12. a) ( ) 006.0-=- mx ; ( )( ) 006.00073.0 8 090.0097.036.2 >= ´ = N ts ; não se demonstra a existência de um erro sistemático. b) ( ) 03.0-=- mx ; ( )( ) 03.0025.05 055.036.078..2 <= ´ = N ts ; é aparente a existência de um erro sistemático. c) ( ) 03.0=- mx ; ( )( ) 03.0039.0 7 076.055.045.2 >= ´ = N ts ; não se demonstra a existência de um erro sistemático. Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 31 13. ( ) 74.021 -=- xx 57.0 52 52 35.096.1 95%) (a 21 21 ±= ´ + ´±= + ± NN NN zs 75.0 52 52 35.058.2 99%) (a 21 21 ±= ´ + ´±= + ± NN NN zs . Com um nível de confiança de 95% as amostras de tinta parecem ser diferentes; com um nível de confiança de 99 % a diferença não é demonstrada. Parece pois razoavelmente provável (com um nível de confiança entre 95% e um pouco menos de 99%) que a diferença observada (-0,7%) não tem origem em erros fortuitos mas é de facto resultante, pelo menos em parte, da diferença real entre as duas amostras de tinta. Assim, pode concluir-se que o veículo suspeito não esteve provavelmente envolvido no acidente. 14. ( ) ( ) 051.0 221 2 (inf)(inf) 2 (sup)(sup) = -+ -+- = å å NN xxxx s iicomb a) ( ) 052.0 21 =- xx ; 100.0 21 21 = + ± NN NN tscomb : A não homogeneidade da amostra não foi demonstrada. b) 045.0 21 21 = + ± NN NN zs : A amostra parece não ser homogénea. 15. sb = 0 68. gm ; g 29.0 m=bx ; nº de GL para: a) 1+8-2=7, b) 5+8-2=11 a) DDT g 5.2 81 81 68.050.3 m> ´ + ´>D minx ; Pode dizer-se que, 99 em 100 vezes, a obtenção de um resultado superior a 2,5 + 0,29 = 2,8 mg DDT indica a presença do pesticida na planta. b) DDT g2.1 85 85 68.011.3min m>´ + ´>Dx ; Neste caso, um resultado superior a 1,2 + 0,29 = 1,5 mg DDT indica a presença do pesticida na planta. 16. a) nº GL = 11; 0,32 + 7.0 85 85 19.011.3 = ´ + ´ Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 32 b) nº GL = 9; 1,0 + 6.1 56 56 28.025.3 = ´ + ´ 17. Com um nível de confiança de 95% pode-se dizer que o composto é radioactivo e que o 14C foi incorporado no composto isolado. 18. Existe uma probabilidade maior que 50% mas menor que 80% de os dois métodos serem sistematicamente diferentes. Será pois razoável concluir-se que os dois métodos não são significativamente diferentes. 19. a) F=1,44; F12,6 = 4,00; a diferença não foi demonstrada. b) F=1,96; F6,20 = 2,60; a diferença não foi demonstrada. 20. a) Não se demontra uma melhoria. b) É aparente uma melhoria. 21. sy = ± 0,0005 mol/L ; 0,4507 ± 0,0005 mol/L 22. a) 16,78 mL b) ±0,002 mol/L 23. a) 4,18 mL b) ±0,05 mL 24. Peso total de Fe: 2317 ± 4 kg ; Preço total: 695 €; Incerteza: ± 1,11 €. Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 33 Ficha nº 5 SISTEMAS QUE ENVOLVEM EQUILÍBRIOS SIMULTÂNEOS 1. Calcule a solubilidade de: a) Mg(OH)2 em água. b) Fe(OH)3 em água. 2. O produto de solubilidade de CuI é 1,1x10-12. A constante de formação K2 para a reacção de CuI com I- dando origem a CuI2- é 7,9x10-4. Calcule a solubilidade do CuI numa solução de KI 1,0x10-4. 3. Calcule a solubilidade de AgBr numa solução de NH3 0,0200 M. A constante de formação de Ag(NH3)2+ é 1,3x107, o produto de solubilidade de AgBr é 5,2x10-13 e a constante de dissociação de NH3 é 1,76x10-5. 4. Qual é a solubilidade, em mol/L, do oxalato de cálcio numa solução tampão cujo pH é 4,00? 5. Calcule a solubilidade de BaCO3 em água. 6. Qual é a solubilidade do sulfureto de prata em água? 7. a) Deduza uma equação que descreva o efeito da concentração analítica de KCl na solubilidade de AgCl numa solução aquosa. b) Calcule a concentração de KCl à qual a solubilidade de AgCl é mínima. 8. a) Será possível separar-se quantitativamente, sob a forma de hidróxidos, os iões Fe3+ e Mg2+ de uma solução que é 0,10 M em cada catião? b) Sendo a separação possível, que intervalo de concentrações de OH- é permissível? 9. O sulfureto de cádmio é menos solúvel que o sulfureto de tálio(I). Em que condições se pode, em teoria, separar quantitativamente Cd2+ e Tl+ com H2S a partir de uma solução que contém 0,1 mol/L de cada catião? Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 34 10. Calcule a constante de solubilidade de Fe(OH)2 se uma solução saturada tiver uma concentração de OH- de 1,17x10-5 M. 11. Qual é a concentração de Pb2+ numa solução aquosa saturada de: a) PbSO4? b) PbI2? c) Pb(OH)2? d) PbCl2? 12. Qual é a concentração de IO3- necessária para: a) Iniciar-se a precipitação de Cu(IO3)2 (Ks=7,4x10 -8) numa solução que tem uma concentração de Cu2+ de 5,0x10-3 M? b) Baixar a concentração de Cu2+ de uma solução para 2,0x10-6 M? 13. Calcule as concentrações de cada ião no equilibrio numa solução que resulta da adição de 0,180 g de Mg(OH)2 a 45,0 mL de: a) HCl 0,0204 M. b) HCl 0,204 M. 14. Calcule as concentrações de cada ião no equilíbrio numa solução que resulta da mistura de 40,0 mL de MgI2 0,0450 M com 60,0 mL de: a) KOH 0,0400 M. b) Ba(OH)2 0,0500 M. c) AgNO3 0,0500 M. d) AgNO3 0,0600 M. 15. Escreva as expressões de balanço de massa para uma solução que é: a) 0,10 M em H3PO4. b) 0,100 M em HNO2 e 0,0500 M em NaNO2. c) 0,100 M em NaOH e saturada em Zn(OH)2 (ocorre a reacção: Zn(OH)2 + 2 OH- ® ¬ Zn(OH)42-) d) saturada em CaF2. e) 0,0100 M em NH3 e saturada com Cd(OH)2. Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 35 (O Cd2+ forma uma série de complexos com as fórmulas Cd(NH3)2+ ,Cd(NH3)22+ ,..., Cd(NH3)62+). 16. Pretende-se saber a solubilidade, S (mol/L), de PbC2O4 numa solução tampão de pH=6,00. O balanço de massa requer que [Pb2+ ]= [H2C2O4]+ [HC2O4- ]+ [C2O42- ] a) Exprima [H2C2O4] e [HC2O4- ] em termos de [H3O+ ], [C2O42- ] e das constantes de dissociação do ácido oxálico. Lembre-se que K1K2 = [H3O +]2 [C2O42- ]/ [H2C2O4] b) Substitua as expressões, encontradas na alínea anterior, na equação do balanço de massa. c) Rearranjando a expressão encontrada em b), calcule a fracção de espécies que contêm oxalato e que estão sob a forma de ião oxalato (ou seja [C2O42- ]/S). 17. Calcule a solubilidade de Ag2CO3 numa solução cuja concentração de H3O+ é: a) 1,0x10-6 M. b) 1,0x10-9 M. 18. Calcule a solubilidade de BaSO4 numa solução cuja concentração de H3O+ é: a) 2,0 M. b) 0,50 M. 19. Calcule a solubilidade de MnS numa solução cuja concentração de H3O+ é 1,00x10- 5 M. 20. Calcule a solubilidade de PbCO3 em: a) Água. b) Numa solução tampão cujo pH é 7,00. 21. Calcule a solubilidade de MgCO3 em: a) Água. b) Numa solução cuja H3O+ é 1,0x10-8 M. c) Numa solução de Na2CO3 0,10 M. Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 36 22. Adicionou-se uma solução diluída de NaOH a uma solução cujas concentrações de Cu2+ e Mn2+ eram 0,050 M e 0,040 M, respectivamente. a) Qual dos hidróxidos precipita primeiro? b) Que concentração de OH- seria necessária para se iniciar a precipitação do primeiro hidróxido? c) Qual é a concentração do catião que forma o hidróxido menos solúvel quando o hidróxido mais solúvel começa a precipitar? 23. Usou-se o ião prata como reagente para a separação de I- de SCN- numa solução que tinha uma concentração de KI de 0,060 M e de NaSCN de 0,070 M. a) Que concentração de Ag+ seria necessária para baixar a concentração de I- para 1,0x10-6 M? b) Qual será a concentração de Ag+ na solução quando AgSCN começa a precipitar? c) Qual é o valor da razão [SCN-]/ [I-]quandoAgSCN começa a precipitar? d) Qual é o valor da razão [SCN-]/ [I-]quando a concentração de Ag+ é 1,0x10-3 M? 24. Que peso de AgBr se dissolve em 200 mL de uma solução de NaCN 0,100 M? Ag+ + 2 CN- ® ¬ Ag(CN)2- Kf=1,3x10 21 25. O sulfato de cálcio, em solução aquosa, encontra-se parcialmente dissociado: CaSO4 (aq) ® ¬ Ca2+ + SO42- Kd=5,2x10 -3 A constante de solubilidade do CaSO4 é 2,6x10-5. Calcule a solubilidade de CaSO4 em: a) Água. b) Na2SO4 0,0100 M. c) Qual é a % de CaSO4 não dissociado em cada uma das soluções? Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 37 RESPOSTAS 1. a) 1,6 x 10-4 mol/L b) 4 x 10-17 mol/L 2. 9,0 x 10-8 mol/L 3. 5,2 x 10-5 mol/L 4. 8,1 x 10-5 mol/L 5. 1,3 x 10-4 mol/L 6. 2 x 10-14 mol/L 7. a) 2322 KClKCl KCl s d s CKKCK C K K K S +++= b) CKCl = 0,0030 mol/L 8. a) Sim b) 7 x 10-12 mol/L < [OH-] <1,3 x 10-5 mol/L 9. 0,03 mol/L < [H3O+] <1,8 mol/L 10. Ks = 8,01 x 10 -16 11. a) 1,3 x 10-4 c) 4,0 x 10-6 b) 1,2 x 10-3 d) 1,6 x 10-2 12. a) [IO3-] = 3,8 x 10-3 b) [IO3-] = 0,19 Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 38 13. a) [OH-] = 4,20 x 10-5 ; [Cl-] = 0,0204 ; [Mg2+] = 0,0102 b) [H3O+] = 6,68 x 10-2 ; [Cl-] = 0,204 ; [Mg2+] = 6,86 x 10-2 14. a) [I-] = 0,0360 ; [K+] = 0,0240 ; [Mg2+] = 6,0 x 10-3 ; [OH-] = 5,5 x 10-5 b) [Ba2+] = 0,0300 ; [I-] = 0,0360 ; [OH-] = 2,40 x 10-2 ; [Mg2+] = 3,1 x 10-8 c) [Mg2+] = 0,0180 ; [NO3 -] = 0,0300 ; [I-] = 6,00 x 10-3 ; [Ag+] = 1,4 x 10-14 d) [Mg2+] = 0,0180 ; [NO3 -] = 0,0360 ; [I-] = 9,1 x 10-9 ; [Ag+] = 9,1 x 10-9 15. a) 0,100 = [H3PO4] + [H2PO4-] + [HPO42-] + [PO43-] b) 0,150 = [HNO2] + [NO2-] ; 0,0500 = [Na+] c) [OH-] = 0,100 + 2S - 2[Zn(OH)42-] ; [Na+] = 0,100 ; [Zn2+] = S - [Zn(OH)42-] d) 2S = [F-] + [HF] ; S = [Ca2+] e) S = [Cd2+] + [Cd(NH3)2+] + [Cd(NH3)22+] + ... + [Cd(NH3)62+] 0,0100 = [NH3] + [Cd(NH3)2+] + [Cd(NH3)22+] + ... + [Cd(NH3)62+] 16. a) [ ] 21 2 42 2 3 422 OCOH OCH KK úû ù êë é úû ù êë é = -+ ; 2 2 423 42 OCOH OHC K úû ù êë é úû ù êë é =úû ù êë é -+ - b) úû ù êë é+ úû ù êë é úû ù êë é + úû ù êë é úû ù êë é =úû ù êë é - -+-+ 2 42 2 2 423 21 2 423+2 OC OCOHOCOH Pb KKK c) 2131 2 3 21 2 42 OHOH OC KKK KK S +úû ù êë é+úû ù êë é = úû ù êë é ++ - 17. a) S = 5,2 x 10-3 M b) S = 3,6 x 10-4 M Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 39 18. a) S = 1,5 x 10-4 M b) S = 7,4 x 10-5 M 19. S = 7 x 10-1 M 20. a) S = 1,9 x 10-6 M b) S = 9,3 x 10-6 M 21. a) S = 4 x 10-3 M c) S = 1 x 10-4 M b) S = 5 x 10-2 M 22. a) Cu(OH)2 c) [Cu2+] = 3,4 x 10-8 b) [OH-] = 1,8 x 10-9 23. a) [Ag+] = 8,3 x 10-11 c) [SCN-]/[I-] = 1,3 x 104 b) [Ag+] = 1,6 x 10-11 d) [SCN-]/[I-] = 1,3 x 104 24. 1,88 g 25. a) S = 1,0 x 10-2 M b) S = 7,1 x 10-3 M c) 50% (água) ; 70% (solução de Na2SO4) Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 40 Ficha nº 6 ACTIVIDADES E COEFICIENTES DE ACTIVIDADE 1. Calcule a força iónica das seguintes soluções: a) 0,060 M em NaBr. b) 0,100 M em FeCl2. c) 0,050 M em FeCl2 e 0,030 M em KBr. 2. Usando a equação de Debye-Huckel calcule os coeficientes de actividade de: a) Fe3+ a m = 0,075. b) Ce4+ a m = 0,080. 3. Calcule os coeficientes de actividade das espécies do problema anterior recorrendo a uma interpolação linear dos valores da tabela de coeficientes de actividade. 4. Com o auxílio da tabela de coeficientes de actividade calcule o coeficiente de actividade médio de cada um dos seguintes compostos a uma força iónica de 0,010: a) LiOH b) LaI3 c) K4Fe(CN)6 d) Zn3(PO4)2 e) KAl(SO4)2 5. Calcule K’s para os seguintes compostos numa solução cuja força iónica é 0,050: a) AgI b) MgNH4PO4 c) Zn(OH)2 6. Calcule as solubilidades dos compostos do problema anterior numa solução que é 0,0167 M em Mg(ClO4)2. Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 41 7. Calcule as solubilidades dos seguintes compostos numa solução de Mg(ClO4)2 0,0333 M, usando primeiro as actividades e depois as concentrações molares: a) AgSCN b) PbI2 c) BaSO4 d) Zn2Fe(CN)6 (Zn2Fe(CN)6 ® ¬ Zn2+ + Fe(CN)64- Ks = 3,2 x 10 -17 ) 8. Usando primeiro as actividades e depois as concentrações molares calcule [H3O+] nas seguintes soluções: a) HNO2 0,0200 M que é 0,0500 M em NaNO3. b) NH3 0,0500 M que é 0,0500 M em NaCl. c) NH4Cl 0,0400 M que é 0,0100 M em NaCl. d) NaNO2 0,0400 M que é 0,0100 M em NaCl. 9. Use as actividades para calcular a solubilidade de Mg(OH)2 numa solução de K2SO4 0,0167 M. 10. A constante de solubilidade do Ce(OH)3 é 2,0 x 10-20. Usando as actividades (se necessário fazendo interpolações com os valores tabelados) calcule a concentração molar analítica do Ce(OH)3 numa solução que resulta da mistura de 40,0 mL de CeCl3 0,0200 M com 60,0 mL de KOH 0,0300 M. 11. O Hg(II) forma complexos neutros estáveis com o Cl-: Hg2+ + 2Cl- ® ¬ HgCl2 Kf = 1,6 x 10 13 Usando primeiro as actividades e depois as concentrações molares calcule a concentração de Hg2+ em: a) Uma solução preparada por dissolução de 0,0100 mol de HgCl2 em 1,00 L de água. b) Uma solução preparada pela dissolução de 0,0100 mol de HgCl2 em 1,00 L de NaCl 0,0500 M. c) Uma solução que resulta da mistura de 50,0 mL de uma solução de Hg(NO3)2 0,0100 M com 50,0 mL de uma solução que é 0,0400 M em NaCl e 0,0600 M em NaNO3. Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 42 RESPOSTAS 1. a) 0,060 c) 0,18 b) 0,300 2. a) 0,21 b) 0,073 3. a) 0,20 b) 0,079 4. a) 0,90 d) 0,55 b) 0,75 e) 0,64 c) 0,66 5. a) K’s = 1,3 x 10 -16 c) K’s = 3,8 x 10 -17 b) K’s = 4 x 10 -12 6. a) 1,1 x 10-8 c) 2,1 x 10-6 b) 1,6 x 10-5 7. Solubilidade (mol/L) Actividades Conc. molares a) 1,4 x 10-6 1,0 x 10-6 b) 2,0 x 10-3 1,2 x 10-3 c) 3,1 x 10-5 1,1 x 10-5 d) 1,3 x 10-5 2,0 x 10-6 8. [H3O+] Actividades Conc. Molares a) 3,5 x 10-3 3,0 x 10-3 b) 8,58 x 10-12 1,07 x 10-11 c) 4,60 x 10-6 4,77 x 10-6 d) 1,1 x 10-8 1,1 x 10-8 9. 2,4 x 10-4 mol/L 10. 1,2 x 10-6 mol/L Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 43 11. [Hg2+] Actividades Conc. molares a) 5,4 x 10-6 5,4 x 10-6 b) 8,5 x 10-13 2,5 x 10-13 c) 1,1 x 10-11 3,1 x 10-12 Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 44 Ficha nº 7 GRAVIMETRIA 1. Adicionou-se um excesso de AgNO3 a 50,00 mL de uma solução de NaBr. Obteve- se um precipitado que pesava 0,2146 g. Qual era a concentração de NaBr na solução? 2. Dissolveu-se 4,37 g de um sólido para se determinar o seu teor em Ce(IV). Em seguida, adicionou-se um excesso de iodato para precipitar Ce(IO3)4 e o precipitado foi recolhido, lavado, seco e calcinado produzindo-se 0,104 g de CeO2 (172,114 g/mol). Qual era a %(p/p) de Ce no sólido original? 3. Escreva a equação balanceada da combustão do ácido benzóico, C6H5COOH, dando CO2 e H2O. Quantos miligramas de CO2 e H2O seriam produzidos pela combustão de 4,635 mg de ácido benzóico? 4. Analisou-se a quantidade de gruposetoxilo (CH3CH2O —) num composto orgânico, cuja massa molar era 417 g/mol, usando-se as reacções: ROCH2CH3 + HI ® ROH + CH3CH2I CH3CH2I + Ag+ + H2O ® AgI(s) + CH3CH2OH Se 25,42 mg do composto orgânico deram origem a 29,03 mg de AgI, quanto grupos etoxilo estavam presentes em cada molécula? 5. Uma amostra de piperazina impura continha 71,29% de piperazina. Que quantidade de produto, em gramas, seria formada se 0,05002 g dessa piperazina fossem analisados através da reacção: HN NH + 2 CH3CO2H H2N NH2 + + (CH3CO2 -)2 (s) Piperazina Ácido acético Diacetato de piperazina 86,137 g/mol 60,053 g/mol 206,242 g/mol Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 45 6. Uma amostra com 1,000 g originou 2,500 g de bis(dimetilglioximato)níquel(II) quando analisada através da reacção Ni2+ + N N OH OH H3C H3C 2 N Ni N N N O O H O H O CH3 CH3 H3C H3C + 2H+ Dimetilglioxima Bis(dimetilglioximato)níquel(II)116.12 g/mol 288.93 g/mol Calcule a massa de Ni na amostra. 7. Considerando a figura seguinte nomeie o produto que se obtém quando o salicilato de cálcio mono-hidratado é aquecido a 550 e a 1000ºC. Usando as massas molares desses produtos calcule o peso que se espera obter quando 0,6356 g de salicilato de cálcio mono- hidratado (332,323 g/mol) forem aquecidos a essas temperaturas. 8. Um método de determinação de carbono orgânico solúvel na água do mar envolve a oxidação da matéria orgânica a CO2 com K2S2O8 seguida da determinação gravimétrica do CO2. Uma amostra de água do mar, que pesava 6,234 g, deu origem a 2,378 mg de CO2. Calcule a quantidade de carbono na água do mar, expressando-a em ppm. 9. Considere a reacção do problema 6. Que volume, em mL, de uma solução alcoólica de dimetilglioxima a 2,15% deveria ser usado para se ter um excesso de 50,0% de reagente, na Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 46 análise de 0,9984 g de um aço que contém 2,07% de Ni? Considere que a densidade da solução de dimetilglioxima é 0,790 g/mL. 10. Vinte comprimidos dietéticos de Fe, com uma massa total de 22,131 g foram moídos e bem misturados. Em seguida dissolveu-se uma toma de 2,998 g do pó em HNO3 e aqueceu-se convertendo-se todo o ferro em Fe(III). A adição de NH3 provocou a precipitação quantitativa de Fe2O3·xH2O que foi calcinado produzindo-se 0,264 g de Fe2O3 (159,69 g/mol). Qual era a massa média de FeSO4·7H2O (278,01 g/mol) em cada comprimido? 11. Uma mistura que continha apenas ciclo-hexano, C6H12 (84,161 g/mol), e oxirano, C2H4O (44,053 g/mol), pesava 7,290 mg. Quando essa mistura foi submetida a combustão originou 21,999 mg de CO2. Qual era a %(p/p) de cada componente na mistura? 12. Uma amostra de 0,649 g, que continha apenas K2SO4 (174,27 g/mol) e (NH4)2SO4 (132,14 g/mol), foi dissolvida em água e tratada com Ba(NO3)2 para se precipitar todo o SO42- sob a forma de BaSO4 (233,40 g/mol). Sabendo que se obteve 0,977 g de precipitado, calcule a %(p/p) de K2SO4 na amostra. 13. Considere uma mistura de dois sólidos BaCl2·2H2O e KCl numa proporção desconhecida. Quando a amostra é aquecida a 160ºC durante uma hora a água de cristalização é libertada: BaCl2·2H2O (s) ® BaCl2 (s) + 2H2O (g) Se uma amostra dessa mistura pesasse originalmente 1,7839 g e após aquecimento 1,5623 g que % de Ba, K e Cl existiam na amostra analisada? 14. Uma amostra sólida contendo NH4Cl, K2CO3 e outros componentes inertes pesava 1,475 g e foi dissolvida obtendo-se 0,100 L de solução. Uma alíquota de 25,0 mL foi acidificada e tratada com um excesso de tetrafenilborato de sódio, Na+B(C6H5)4 - , precipitando-se completamente os iões K+ e NH4 +: (C6H5)4B - + K+ ® (C6H5)4BK (s) ; (C6H5)4B - + NH4 + ® (C6H5)4BNH4 (s) (358,332 g/mol) (337,272 g/mol) A quantidade total de precipitado resultante foi 0,617 g. Uma outra alíquota de 50,0 mL da solução original foi alcalinisada e aquecida para libertar todo o NH3 (NH4 + + OH- ® Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 47 NH3 (g) + H2O) e em seguida acidificada e tratada com tetrafenilborato de sódio, originando 0,554 g de precipitado. Qual era a %(p/p) de NH4Cl e de K2CO3 no sólido original? 15. Uma mistura contendo apenas Al2O3 e Fe2O3 pesava 2,019 g foi aquecida sob uma corrente de H2 (o Al2O3 permanece inalterado mas o Fe2O3 é convertido em Fe metálico e H2O (g)). O resíduo obtido pesava 1,774 g. Qual era a %(p/p) de Fe2O3 na mistura original? 16. Uma mistura sólida pesava 0,5485 g e continha apenas sulfato ferroso amoniacal e cloreto ferroso. A amostra foi dissolvida em H2SO4 1M, oxidada a Fe(III) com H2O2 e precipitada com cupferron. O complexo de cupferron férrico foi então calcinado produzindo- se 0,1678 g de óxido férrico Fe2O3 (159,69 g/mol). Calcule a %(p/p) de Cl na amostra original. FeSO4.(NH4)2SO4.6H2O FeCl2.6H2O N O NO NH4 + Sulfato ferroso amoniacal 392,13 g/mol Cloreto ferroso 234,84 g/mol Cupferron 155,16 g/mol - 17. Dissolveu-se em água uma amostra de uma mistura sólida que pesava 2,000 g e continha apenas PbCl2 (278,1 g/mol), CuCl2 (134,45 g/mol) e KCl (74,55 g/mol), obtendo-se 100,0 mL de solução. Tratou-se 50,00 mL dessa solução-amostra com piperidina ditiocarbamato de sódio e obteve-se 0,7268 g de piperidina ditiocarbamato de chumbo, segundo a reacção: N N S Pb S S S NCS2Pb 2+ + -2 Piperidina ditiocarbamato de chumbo 527,74 g/mol Em seguida, tratou-se 25,0 mL da solução-amostra com ácido iódico e precipitou-se 0,8388 g de Pb(IO3)2 e Cu(IO3)2 : Cu 2+ + 2IO3 - ® Cu(IO3)2 ;Pb 2+ + 2IO3 - ® Pb(IO3)2 (413,35 g/mol) (557,0 g/mol) Calcule a %(p/p) de Cu na mistura analisada. Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 48 18. Uma mistura continha apenas tetrafluoroborato de alumínio, Al(BF4)3 (287,39 g/mol), e nitrato de magnésio, Mg(NO3)2 (148,31 g/mol), pesava 0,2828 g e foi dissolvida numa solução aquosa de HF a 1%. Em seguida a solução obtida foi tratada com uma solução de nitrato de nitron precipitando-se uma mistura de tetrafluoroborato de nitron e nitrato de nitron que pesava 1,322 g. Calcule a %(p/p) de Mg na mistura sólida original. N N NC6H5 C6H5 NC6H5 - + Nitron C20H16N4 312,37 g/mol N N NC6H5 C6H5 NC6H5 + H N N NC6H5 C6H5 NC6H5H BF4 - + NO3 - Tetrafluoroborato de nitron C20H17N4BF4 400,18 g/mol Nitrato de nitron C20H17N5O3 375,39 g/mol 19. Uma mistura contendo apenas nitrato de prata e nitrato mercuroso foi dissolvida em água e tratada com um excesso de cobaticianida de sódio, Na3[Co(CN6)], precipitando-se os dois sais de cobalticianida: AgNO3 (169,872 g/mol) Þ Ag3Co(CN)6 (538,643 g/mol) Hg2(NO3)2 (525,19 g/mol) Þ (Hg2)3[ Co(CN)6]2 (1633,62 g/mol) a) A amostra pesava 0,4321 g e o produto 0,4515 g. Calcule a % (p/p) de nitrato de prata no sólido. b) Mesmo um bom analista provavelmente não poderá evitar um erro de 0,3% no isolamento do precipitado. Suponha que o erro em todas as outras quantidades deste trabalho experimental é negligenciável (zero) e que a massa do produto tinha uma incerteza de 0,30%. Calcule a incerteza relativa na massa de nitrato de prata no sólido analisado. 20. O supercondutor YBa2Cu3O7-x tem um teor de oxigénio variável onde x pode ir de 0 a 1/2. Um modo de se medir o valor de x é por análise termogravimétrica numa corrente de H2. Quando aquecido a 1000ºC dá-se, completamente, a seguinte reacção: YBa2Cu3O7-x + (3,5-x)H2 (g) ® ½Y2O3 + 2BaO + 3Cu + (3,5-x)H2O (g) Fichasteórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 49 O material de partida é sólido assim como os três primeiros produtos na equação. a) Quando 34,397 mg do supercondutor foram sujeitos a esta análise, após o aquecimento a 1000ºC, restaram 31,661 mg de sólido. Qual é o valor de x na fórmula YBa2Cu3O7-x do material original? b) Suponha que a incerteza em cada massa apresentada na alínea anterior era ±0,002 mg. Qual é a incerteza de x? 21. Certa vez, um trabalhador de uma fábrica de tintas caíu num tanque que continha uma mistura quente dos ácidos sulfúrico e nítrico concentrados. O pobre homem dissolveu-se completamente! Como ninguém testemunhara o acidente foi necessário provar-se que ele tinha caído no tanque para que a viúva pudesse receber o dinheiro do seguro. O homem pesava 70 kg e sabe-se que o corpo humano contém cerca de 6,3 ppt de fósforo. O fósforo no ácido do tanque foi então analisado para se verificar se continha o homem dissolvido. a) O tanque continha 8,00 x 103 L de líquido e submeteram-se à análise 100,0 mL. Se o homem tivesse caído no tanque que quantidade de fósforo se esperaria encontrar nos 100,0 mL? c) Os 100,0 mL foram tratados com um reagente de molibdato que provocou a precipitação de fosfomolibdato de amónio, (NH4)3[P(Mo12O40)]·12H2O. Esta substância foi seca a 110ºC para remover-se a água de hidratação, e aquecida a 400ºC até atingir uma composição constante correspondente à fórmula P2O5·24MoO3 (3596,461 g/mol) que pesava 0,3718 g. Quando uma mistura idêntica dos mesmos ácidos (não a do tanque), recentemente preparada, foi submetida ao mesmo tratamento produziram-se 0,0331 g de P2O5·24MoO3. Que quantidade de fósforo estava presente nos 100,0 mL analisados? Essa quantidade é consistente com a hipótese de o homem se ter dissolvido no tanque? Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 50 RESPOSTAS 1. 0,02286 M 2. 1,94% 3. 11,69 mg CO2 ; 2,051 mg H2O 4. 2 moles de grupos etoxilo/molécula 5. 0,08538 g 6. 0,5078 g 7. 0,1914 g , 0,1072 g 8. 104,1 ppm 9. 7,22 mL 10. 0,339 g 11. 89,48 % de C6H12 e 10,52 % de C2H4O 12. 61,1% 13. Ba = 47,34 %; K = 8,281 %; Cl = 31,95 % 14. 14,5 % de K2CO3 ; 14,6 % de NH4Cl 15. 40,37 % 16. 22,65 % 17. 14,00 % 18. 9,210 % 19. a) 40,04 % b) 40 % 20. a) 0,204 b) 0,204 (± 0,005) 21. a) 5,5 mg/100 mL b) 6,404 mg/100 mL , Sim Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 51 Ficha nº 8 TITULAÇÕES COM NITRATO DE PRATA 1. A Associação Oficial de Químicos Analíticos (AOAC) recomenda a titulação de Volhard para a análise do insecticida C10H5Cl7 (heptaclor). A % deste insecticida é dada pela expressão: % ( ) . = ´ - ´ ´mL mL peso da amostra (g) Ag Ag SCN SCNC C 37 33 O que é que se pode concluir acerca da estequiometria desta titulação? 2. Preparou-se 1,000 L de uma solução padrão pela dissolução de 8,3018 g de AgNO3. Calcule: a) A concentração molar de Ag+ dessa solução. b) O volume dessa solução que seria necessário para titular o Cl- de 0,1364 g de NaCl puro. c) A massa de COCl2 (98,92 g/mol) que reagirá com 1,00 mL dessa solução sabendo que a reacção que ocorre é: COCl2 + 2Ag + + H2O ® 2AgCl(s) + CO2 + 2H + 3. Calcule a concentração molar de Ag+ de uma solução sabendo que 1,000 mL reage com 4,13 mg de: a) KIO3 b) H2S c) LaI3 d) Al2Cl6 Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 52 4. Qual é a concentração molar de uma solução de AgNO3 se 16,35 mL reagem com: a) 0,3017 g de KIO3? b) 69,47 mg Al2Cl6? c) 14,86 mL de KSCN 0,1185 M? d) 19,25 mL de CeCl3 0,03176 M? 5. Qual é o volume mínimo de uma solução de AgNO3 0,1090 M que será necessário para se assegurar a existência de um excesso de ião prata de 5,0%, na precipitação de AgCl a partir de: a) 16,8 mL de MgCl2 0,126 M ? b) 0,300 g de uma amostra que contém 71,3% de FeCl3 ? 6. A padronização de uma solução de KSCN com 0,3341 g de AgNO3 p.a. consumiu 21,55 mL. Calcule a concentração molar da solução. 7. O cloreto numa amostra com 0,2720 g foi precipitado pela adição de 50,00 mL de AgNO3 0,1030 M. A titulação do excesso de ião prata requereu 8,65 mL de uma solução de KSCN 0,1260 M. Expresse o resultado desta análise em termos de % de MgCl2. 8. Após um tratamento adequado para a conversão do arsénio ao estado de oxidação +5, uma amostra de 0,821 g de um pesticida foi tratada com 25,00 mL de AgNO3 0,0800 M. O Ag3AsO4 foi filtrado, liberto do excesso de ião prata por lavagem e redissolvido por tratamento com ácido nítrico. A titulação da solução resultante necessitou de 7,40 mL de uma solução de KSCN 0,0865 M. a) Expresse o resultado desta análise em termos de % As2O3 na amostra. b) Se a análise tivesse sido completada pela titulação do excesso de ião prata no filtrado e nas águas de lavagem que volume da solução de KSCN 0,0865 M teria sido usado? 9. O teor de acetileno numa corrente de gás foi determinado pela passagem de uma amostra de 3,00 L através de 100,0 mL de uma solução amoniacal de AgNO3 0,0508 M. A reacção que ocorre pode ser representada pela seguinte equação: 2Ag+ + C2H2 ® Ag2C2 + 2H + Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 53 A titulação do excesso de ião prata requereu 26,5 mL de KSCN 0,0845 M. Calcule a quantidade de acetileno, em mg, contido em cada litro do gás. 10. Uma amostra de 20 comprimidos de sacarina solúvel foi tratada com 20,00 mL de AgNO3 0,08181 M. A reacção que ocorre entre a sacarina solúvel e Ag + dá-se de 1:1 resultando um precipitado. Após a remoção do sólido, a titulação do filtrado e águas de lavagem consumiu 2,81 mL de uma solução de KSCN 0,04124 M. Calcule a quantidade média (em mg) de sacarina (205,17 g/mol) em cada comprimido. 11. O iodofórmio numa amostra de um desinfectante com 1,380 g foi dissolvido em alcool e decomposto por tratamento com HNO3 concentrado e 33,60 mL de AgNO3 0,0845 M: CHI3 + 3Ag + + H2O ® 3AgI(s) + 3H + + CO(g) Quando a reacção se completou o excesso de ião prata foi titulado com 3,58 mL de uma solução de KSCN 0,0950 M. Calcule a % de iodofórmio na amostra. 12. Quando tratada com um excesso de I2 em meio alcalino cada mole de acetona (CH3COCH3) origina um mole de iodofórmio (CHI3). O iodofórmio produzido da acetona de uma amostra de 1,00 mL de uma urina foi tratado com 20,00 mL de AgNO3 0,0232 M (ver a reacção no problema anterior). Calcule o peso (mg) de acetona na amostra sabendo que foi necessário um volume de 0,83 mL de uma solução de KSCN 0,0209 M para titular o excesso de Ag+. 13. O sulfureto numa amostra de 100,0 mL de água contaminada foi determinado alcalinisando-se com amónio e titulando com 7,04 mL de uma solução de AgNO3 0,0150 M. A reacção que ocorre é a seguinte: 2Ag+ + S2- ® Ag2S(s) Expresse o resultado da análise em ppm de H2S. Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 54 14. Uma amostra de 0,1080 g de um pesticida foi decomposto por acção de bifenilo de sódio em tolueno. O Cl- libertado foi extraído com HNO3 diluído e titulado com 24,31 mL de AgNO3 0,04068 M pelo método de Fajans. Expresse o resultado desta análise em termos de % de aldrina, C12H8Cl6, (364,92 g/mol). 15. Uma amostra de uma água mineral, com 2,00 L, foi evaporada até um volume pequeno e em seguida precipitou-se o K+ com um excesso de tetrafenilboro e sódio: K+ + NaB(C6H5)4 ® KB(C6H5)4(s) + Na + Em seguida, o precipitadofoi filtrado, lavado e redissolvido em acetona. A análise foi completada através de uma titulação pelo método de Mohr que consumiu 43,85 mL de AgNO3 0,03941 M: KB(C6H5)4 + Ag + ® AgB(C6H5)4(s) + K + Calcule a concentração de K+ (em ppm) na amostra de água. 16. Calcule a concentração de CrO4 2- necessária para se iniciar a formação de Ag2CrO4 no ponto de equivalência numa titulação de Mohr do ião Cl-. 17. Uma amostra com 4,269 g continha NH4Cl, (NH4)2SO4 e materiais inertes. Após dissolução diluiu-se a solução resultante a, exactamente, 500,0 mL. O Cl- numa alíquota de 50,00 mL dessa solução requereu 24,04 mL de uma solução de AgNO3 0,0682 M. O NH4 + de uma outra alíquota de 25,00 mL foi convertido em NH3 e recolhido em 100,0 mL de uma solução de tetrafenilboro e sódio 0,03070 M: NH3(g) + NaB(C6H5)4 + H + ® NH4B(C6H5)4(s) + Na + Após remoção do sólido por filtração, a titulação do filtrado e águas de lavagem consumiu 7,50 mL de uma solução de AgNO3: NaB(C6H5)4 + Ag + ® AgB(C6H5)4(s) + Na + Calcule as percentagens de NH4Cl e (NH4)2SO4 na amostra. Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 55 18. Uma amostra com 1,998 g continha Cl- e ClO4 - e foi dissolvida em água suficiente para se obter uma solução com 250,0 mL. Uma porção com 50,00 mL dessa solução requereu 13,97 mL de AgNO3 0,08551 M para titular o Cl -. Uma segunda porção com 50,00 mL foi tratada co V2(SO4)3 para reduzir o ClO4 - a Cl-: ClO4 - + 4V2(SO4)3 + 4H2O ® Cl - + 12SO4 2- + 8 VO2+ + 8H+ A titulação da amostra reduzida consumiu 40,12 mL da solução de AgNO3. Calcule as percentagens de Cl- e ClO4 - na amostra. 19. Uma amostra com 0,2185 g continha apenas KCl e K2SO4 e deu origem a um precipitado de KB(C6H5)4 que, após isolamento e dissolução em acetona, consumiu 25,02 mL de uma solução de AgNO3 0,1126 M numa titulação pelo método de Fajans: KB(C6H5)4 + Ag + ® AgB(C6H5)4(s) + K + Calcule as percentagens de KCl e K2SO4 na amostra. 20. A reacção entre AgCl e SCN- é a seguinte: AgCl(s) + SCN- ®¬ AgSCN(s) + Cl - . Calcule a constante de equilíbrio desta reacção. (Ks (AgCl)=1,82x10 -10; Ks (AgSCN)=1,1x10 -12). 21. Uma vez que a cor amarela de CrO4 2- tende a tornar pouco nítido o começo do aparecimento de Ag2CrO4 (vermelho) é uma prática comum manter-se a concentração de CrO4 2- a cerca de 2,5 x 10-3 M. Calcule o erro relativo de titulação (não se entrando em conta com o volume de AgNO3 necessário para se produzir uma quantidade detectável de Ag2CrO4) na titulação de 50,0 mL de NaCl 0,0500 M com AgNO3 0,1000 M. (Ks (Ag2CrO4)= 1,1x10 -12) 22. Calcule a concentração de Ag+ e pAg após a adição de 5,00, 40,00 e 45,00 mL de uma solução de AgNO3 0,05000 M a 50,0 mL de uma solução de KBr 0,0400 M. (Ks (AgBr) = 5,2 x10 -13) Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 56 23. Calcule a concentração de Ag+ após a adição de 5,00, 20,0, 30,0, 35,0, 39,0, 40,0, 41,0 e 50,0 mL de AgNO3 0,100 M a 50,0 mL de: a) KI 0,080 M. (Ks (AgI) = 8,3x10 -17) b) KCl 0,080 M. (Ks (AgCl) = 1,82x10 -10) 24. Uma solução contém os iões I- e Cl- nas concentrações, respectivamente, de 0,0500 M e 0,0800 M. Na titulação de 50,00 mL dessa solução com AgNO3 0,1000 M que percentagem de I- permanecerá por precipitar quando o Cl- começar a precipitar? 25. No método de Charpentier-Volhard, verificou-se que, em média, um analista detecta a cor vermelha de Fe(SCN)2+ quando a sua concentração é 6,4x10-6 M. Na titulação de 50,0 mL de Ag+ 0,050 M com KSCN 0,100 M que concentração de Fe3+ deverá ser usada para que o erro de titulação seja nulo? (Kf = 1,05 x 10 3) 26. Uma solução de cloreto tinha um volume de 250,0 mL. Calcule a incerteza no nº de milimoles de cloreto contidos nessa solução sabendo que 3 alíquotas iguais, com 25,00 mL, foram tituladas com nitrato de prata com os seguintes resultados (mL): 36,78; 36,82; 36,75. A concentração da solução de AgNO3 era 0,1167 ± 0,0002 M. RESPOSTAS 1. Um dos sete átomos de cloro é titulado. 2. a) 0,04887 M b) 47,76 mL c) 2,42 mg COCl2 3. a) 0,0193 M b) 0,242 M c) 0,0238 M d) 0,0929 M 4. a) 0,08623 M b) 0,09560 M c) 0,1077 M d) 0,1122 M Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 57 5. a) 40,8 mL b) 38,1 mL 6. 0,09127 M 7. 71,0% 8. a) 2,57% As2O3 b) 15,72 mL 9. 12,33 mg C2H2/L 10. 15,60 mg de sacarina/comprimido 11. 2,38% CHI3 12. 8,6 mg de acetona 13. 18,0 ppm 14. 55,69% de aldrina 15. 33,8 ppm 16. 6,0 x 10-3 M 17. 20,5% NH4Cl; 53,8% (NH4)2SO4 18. 10,60% Cl-; 55,65% ClO4 - 19. 73,13% KCl; 26,87% K2SO4 20. K= 1,6 x 102 21. 0,022% 22. Vol. AgNO3 (mL) [Ag+] pAg 5,00 1,63 x 10-11 10,79 40,00 7,2 x 10-7 6,14 45,00 2,6 x 10-3 2,58 Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 58 23. [Ag+] Vol. AgNO3 mL (a) (b) 5,00 1,30 x 10-15 2,86 x 10-9 20,00 2,90 x 10-15 6,37 x 10-9 30,00 6,64 x 10-15 1,46 x 10-8 35,00 1,41 x 10-14 3,09 x 10-8 39,00 7,39 x 10-14 1,62 x 10-7 40,00 9,11 x 10-9 1,35 x 10-5 41,00 1,10 x 10-3 1,10 x 10-3 45,00 5,26 x 10-3 5,26 x 10-3 50,00 1,00 x 10-3 1,00 x 10-2 24. 7,3 x 10-5 % 25. 0,036 mol/L 26. 42,92 ± 0,08 mmol ( mL 04,078,36 ±=V ) Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 59 Ficha nº 9 TITULAÇÕES DE ÁCIDO-BASE 1. Consulte a tabela de indicadores que lhe é fornecida. Considerando o verde de bromocresol, o azul de bromotimol e a fenolftaleína qual (ou quais) desses indicadores será apropriado para se detectar o ponto de equivalência na titulação de: a) Ba(OH)2 0,0400 M com uma solução padrão de HCl 0,100 M ? b) Etanolamina 0,0600 M com HCl 0,0500 M ? c) Cloreto de anilínio (C6H5NH3Cl) com NaOH 0,0400 M ? 2. O erro máximo tolerado numa titulação de 50,00 mL de ácido fórmico 0,0500 M com KOH 0,1000 M é ± 0,05 mL. Escolha um indicador que permita atingir esse objectivo. 3. Refira brevemente as semelhanças e diferenças entre as curvas de titulação de HCl 0,100 M e HOCl 0,100 M com uma solução padrão de NaOH 0,100 M. 4. Considere uma solução que consiste no ácido fraco HA e na sua base conjugada NaA. As concentrações molares de HA e A- no equilíbrio são dadas pelas expressões, [HA] = CHA - [H3O+] + [OH-] [A - ] = CNaA + [H3O+] - [OH-] onde C representa a concentração molar analítica do soluto. a) Porque é que é sempre possível eliminar ou [H3O+] ou [OH-] dessas expressões? b) Em que circunstâncias é provável poder-se eliminar ambos os termos, [H3O+] e [OH-], sem se cometer um erro apreciável ? 5. Considerando que as seguintes soluções contêm quantidades iguais de ácido/base conjugada o seu pH seria ácido ou básico ? a) Ácido fórmico/ formato de sódio. b) Fenol/ fenolato de sódio. c) Hidrocloreto de piperidina (C5H11NHCl)/ piperidina Fichas teórico-práticas de Química Analítica 2004/2005 60 6. Calcule a razão ácido/base conjugada numa solução que tem um pH de 7,17 e contém: a) Ácido hipocloroso e hipoclorito de sódio. b) Cloreto de hidroxilamónio e hidroxilamina. c) Ácido trimetilacético (Ka= 9,33 x 10 -6) e trimetilacetato de sódio. 7. Escolha o par conjugado ácido/base apropriado para se preparar uma solução tampão com um pH de: a) 4,30 d) 8,12 b) 5,25 e)10,10 c) 9,40 8. Ordene as seguintes bases relativamente à nitidez do ponto final quando soluções 0,10 M são tituladas com HCl 0,10
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