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Departamento de Química – ICEx – UFMG Exercícios de Fixação LIGAÇÃO IÔNICA Questão 1 (Haroldo, modificada) Considere o composto hipotético CaF(s). a. Calcule a sua energia de rede. Suponha a estrutura do NaCl e uma distância internuclear de 2,67 × 10−10 𝑚. Basta aplicar a fórmula Er = NA Z+Z−e 2 4πεo r ∙ 1 − 1 n . Er = 6,02×1023 ×1,74756 × +1 × −1 × 1,60×10−19 2 4π×8,854 ×10−12 ×2,67×10−10 ∙ 1 − 1 8 Er = −2,693×10−14 2,971×10−20 ∙ 0,875 Er = −793,3 kJ mol −1 b. Faça o ciclo de Born-Haber para o CaF indicando todas as etapas. 1) Atomização do Ca(g); 2) atomização do F2(g); 3) ionização do Ca(g); 4) afinidade eletrônica do F(g); 5) energia de rede. c. Calcule a entalpia padrão de formação para o CaF, utilizando a resposta do item (a) e os dados termoquímicos que forem necessários. Comente sobre o valor obtido. Para o cálculo do ∆Hf °, basta somar todos os valores de ∆H° envolvidos, lembrando-se de usar sinal negativo para os valores de energia liberada. ∆H° = 178,20 + 78,99 + 590,0 − 328,00 − 793,3 ∆H° = −274,11 kJ mol−1 Questão 2 (Haroldo, modificada) Considere o composto hipotético Ca+O-(s). a. Calcule a sua energia de rede. Suponha a estrutura do NaCl e uma distância internuclear de 2,40 × 10−10 𝑚. Assim como no exercício anterior, basta aplicar a fórmula de energia de rede. 𝐸𝑟 = 6,02×1023 ×1,74756 × +1 × −1 × 1,60×10−19 2 4𝜋×8,854 ×10−12 ×2,40×10−10 ∙ 1 − 1 8 𝐸𝑟 = −2,693×10−14 2,670×10−20 ∙ 0,875 𝐸𝑟 = −882,5 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 b. Faça o ciclo de Born-Haber para o Ca+O- indicando todas as etapas. 1) Atomização do Ca(g); 2) atomização do O2(g); 3) ionização do Ca(g); 4) afinidade eletrônica do O(g); 5) energia de rede. c. Calcule a entalpia padrão de formação para o Ca+O-, utilizando a resposta do item (a) e os dados termoquímicos que forem necessários. Compare o ∆𝐻𝑓 ° calculado com o valor experimental de 635 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙−1. Parece razoável o valor obtido para a formulação Ca+O-? Como no exercício anterior, para o cálculo do ∆𝐻𝑓 °, basta somar todos os valores de ∆𝐻° envolvidos, lembrando-se de usar sinal negativo para os valores de energia liberada. ∆𝐻° = 178,2 + 249,2 + 590,0 − 141,1 − 882,5 ∆𝐻° = −6,2 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙−1 Questão 3 A figura abaixo mostra parte do ciclo de Born-Haber para a formação do NaCl(s) a partir de seus constituintes. Sabendo que a seta menor indica um consumo de 𝟒𝟗𝟔 𝒌𝑱 𝒎𝒐𝒍−𝟏 de energia e, a seta maior, a liberação de 𝟕𝟖𝟕 𝒌𝑱 𝒎𝒐𝒍−𝟏 de energia, responda: a. A que processo corresponde os valores de energia indicados pelas setas no ciclo? Escreva a equação química correspondente a essas duas transformações, indicando os estados físicos de reagentes e produtos. Seta menor, ionização do sódio: Na(g) → Na+(g) + e- Seta maior, energia de rede: Na+(g) + Cℓ-(g) → NaCl(s) b. Calcule a entalpia padrão de formação para o NaCl, utilizando os dados termoquímicos que forem necessários. Para o cálculo do ∆𝐻𝑓 °, basta somar todos os valores de ∆𝐻° envolvidos, lembrando-se de usar sinal negativo para os valores de energia liberada. Entalpia padrão de formação do Cℓ(g) e do Na(g), energia de ionização do Na(g) (seta pequena), energia liberada pelo cloro ao receber um elétron (energia de afinidade eletrônica) e energia de rede: ∆𝐻𝑓 ° = 121,7 + 107,1 + 496 + −348,8 + −787,0 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙−1 ∆𝐻𝑓 ° = −411,0 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙−1 c. Os sólidos iônicos NaCl e KCl formam o mesmo tipo de estrutura cristalina, logo eles tem o mesmo valor para a constante de Madelung. Em qual composto as interações entre os íons são mais fortes? Justifique. As interações iônicas devem ser mais fortes no NaCℓ, pois o raio iônico do Na+ é menor do que o raio iônico do K+. Isso ocorre porque a força que atrai os íons é inversamente proporcional à distância entre eles, como se pode ver na fórmula de energia de rede: 𝐸𝑟 = 𝑁𝐴𝑍+𝑍−𝑒 2 4𝜋𝜀𝑜𝑟 ∙ 1 − 1 𝑛 Questão 4 Considere o composto hipotético CsF2(s), em que estaria presente o íon Cs2+. a. Calcule a sua energia de rede. Suponha a estrutura da fluorita e uma distância internuclear de 2,78 × 10−10 𝑚. Assim como na primeira questão desta lista, basta aplicar a fórmula de energia de rede. 𝐸𝑟 = 6,02×1023 ×2,51939 × +2 × −1 × 1,60×10−19 2 4𝜋×8,854 ×10−12 ×2,78×10−10 ∙ 1 − 1 12 𝐸𝑟 = −7,765 ×10−14 3,093×10−20 ∙ 0,917 𝐸𝑟 = −2302,1 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1 b. Considerando o valor obtido para a energia de rede do CsF2, é possível explicar porque esse composto não existe? Justifique. Não é possível. Analisando apenas a energia de rede desse composto, observa-se um valor muito alto (compare com os outros exercícios desta lista), o que mostraria apenas uma grande atração eletrostática. Sendo, portanto, necessário calcular o ∆𝐻𝑓 . c. Calcule, através do ciclo de Born-Haber, a entalpia padrão de formação para o CsF2. 1) Atomização do Cs(s); 2) atomização do F2(s); 3) primeira energia de ionização do Cs(g); 4) segunda energia de ionização do Cs(g); 5) afinidade eletrônica do F(g); 6) energia de rede. Somando-se todos os valores de ∆𝐻° envolvidos, tem-se o seguinte: ∆𝐻° = 76,1 + 79,0 + 376,0 + 2420,0 − 328,0 − 2302,1 ∆𝐻° = 321,0 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙−1 d. A julgar pelo valor de ∆𝐻𝑓 ° (CsF2,s) obtido, esse composto seria estável? Justifique. O composto seria muito instável. Por apresentar um ∆𝐻𝑓 ° muito positivo, ele deveria consumir muita energia para ser formado, portanto, muito instável.
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