COMPLEXOS QUÍMICOS

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17/10/2017
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METAIS DE TRANSIÇÃO E 
COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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 Lee, J. D. Química Inorgânica não tão concisa
 Russel, J. D. Química Geral, v. 02.
 Farrell, N. P. Use of inorganic chemistry in Medicine.
OBJETIVOS
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 Metais de transição – propriedades gerais
 Íons complexos
 Metais de transição importantes em medicina
METAIS DE TRANSIÇÃO
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 CONFIGURAÇÃO ELETRÔNICA
 Elementos de transição: preenchimento da subcamada d
 Ex: 26 Fe: ... 3d6
 28 Ni: ...3d8
 Elementos de transição interna: preenchimento da subcamada f
 64 Gd Gadolínio: ...4f8
 65 Tb Térbio : ... 4f9
 PROPRIEDADES
 Brilho metálico
 Condutividade elétrica e térmica
 Dureza e ponto de fusão: ampla variação
 Baixa reatividade
 3dn-24s2 (orbital d incompleto)
 Resistentes a oxidação = METAIS NOBRES
 Exemplos: Au, Ag, Pt, Pd, Cu.
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“Quantidades estequiométricas de dois ou mais
compostos estáveis são colocados em contato”
 Sais duplos
 Perdem sua identidade em solução – íons simples
 Existência somente no estado cristalino
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COMPOSTOS DE ADIÇÃO
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 Complexos: 
 Dissolvidos em água formam íons complexos – entidades 
distintas
 Uso de colchetes
Exemplo: [Co(NH3)6]
3+
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Metal de transição
Recebe elétrons – orbital d vazio
Ligante
Átomos ou moléculas negativias
Átomos ou moléculas neutras com elétrons para doares
.. .. ..
..
..
..
VALÊNCIA NOS COMPLEXOS
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 VALÊNCIA PRIMÁRIA:
 Complexo é um íon positivo
 Número de cargas no íon complexo
 Aplicável aos sais duplos e complexos
 Exemplo:
 íon = [Co(NH3)6]
3+
 Valência primária = 3
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 VALÊNCIA SECUNDÁRIA:
 Igual ao número de átomos ligantes coordenados
ao metal
 Número de coordenação
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 Exemplo:
 [Co(NH3)6]
+3
 Valência secundária = moléculas de amônia
 Determinam a forma do complexo
 Exemplo: octaédrica, quadrado planar
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 Número de coordenação mais comum:
 6 – estruturas octaédricas
 4 – estruturas tetraédricas ou planares
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 Configuração eletrônica de gás nobre
 Pares de elétrons do ligante são adicionados ao
metal – rodeado por número de elétrons equivalente
ao gás nobre mais próximo
NÚMEROS ATÔMICOS EFETIVOS
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 Exemplo:
hexacianoferrato(II) de
potássio (K4[Fe(CN)6]
 Átomo de ferro – 26 elétrons
 Íon Fe2+ - 24 elétrons
 Gás nobre mais próximo –
Kriptônio = 36 elétrons
 Adição de seis pares de
elétrons (seis ligantes) ao
Fe2+
 Por isso, Fe2+ tem seis
ligantes no complexo
Ligantes Neutros: CO, NH3, O2, N2, NO
Ligantes negativos: F-, Cl-, Br-, CN-, HS-
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 Exceções à regra: íon metálico com número ímpar
de elétrons
 Adição de pares de elétrons – não resulta em configuração de
gás nobre
 Tendência de alcançar a configuração de gás nobre –
importante porém não necessária
 Formação de uma estrutura simétrica (tetraédrica,
octaédrica)
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FORMA DOS COMPLEXOS
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 Tendência dos pares de elétrons de ocupar posições tão
afastadas quanto possíveis umas das outras
 Influenciada pela maneira como os orbitais d são
preenchidos – simétrica ou assimétricamente
 Simétrica – octaedro perfeito
 Assimétrico – elétrons repelidos com maior intensidade
em alguns ligantes – estrutura distorcida
 Teoria de Jahn- Teler (Deformação espontânea da
geometria)
QUELATOS
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 Ligante ocupa mais de uma posição na coordenação
 Etilenodiamina – ligante bidentado = estrutura cíclica
 Mais estáveis – ruptura de duas ligações
 Quanto maior o número de anéis – mais estável
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QUÍMICA INORGÂNICA 
em MEDICINA
Metais como alvo
de drogas
Drogas baseadas
em metais
METAIS DE TRANSIÇÃO EM MEDICINA
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 HEMOGLOBINA
Compostos de coordenação de importância
biológica
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 CLOROFILA
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 VITAMINA B12
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 CITOCROMO C OXIDASE
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Doenças relacionadas à metais de transição
 Metais – importantes para os sistemas
bioquímicos
 Exemplo: funcionamento de algumas enzimas
 Doença de Wilson
 Hemocromatose
 Tratamento: agentes quelantes
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Metaloproteínas como alvo de fármacos
 Metaloproteína = proteína + metal (cofator)
 Ribonucleotídeo redutase
 Enzima ferro-dependente
 Reação de transformação de ribonucleotídeos em
deoxirribonucleotídeos
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 Segundo elemento mais importante
 Deficiência = problemas de crescimento
 Excesso = pouco tóxico
 Função estrutural e catalítica
 Transcrição e regulação no processo de formação do DNA
 Oxidação e hidrólise
 Quebra de ligações peptídicas
 Formação de ligações fosfodiéster
 Proteínas com zinco – alvo para fármacos
Zinco
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Zinco e HIV
 Terapia para tratamento AIDs – coquetel de
medicamentos
 Atuam em diferentes estágios do ciclo reprodutivo
do vírus
 Possível e recente alvo = “zinc fingers” do
nucleocapsídeo do vírus HIV
 Ditiobisbenzamida – modificação do “zinc finger” e
expulsão do átomo de zinco
 Inibição da replicação viral
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Metaloproteinases matriciais
 Degradação de proteínas extracelulares
 Inibição da regulação anormal – tratamento tumores
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Drogas quimioterápicas
 Cisplatina e Carboplatina
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Complexos metálicos como agentes de 
diagnóstico
 Complexo de gadolíneo e tecnécio
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