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CORROSÃO AULA 3 Corrosão Variáveis No estudo dos processos corrosivos deve-se considerar as variáveis dependentes do material metálico, do meio corrosivo e das condições operacionais. O conjunto dessas variáveis permitirá indicar o material mais adequado para ser utilizado em determinados equipamentos ou instalações. Corrosão Variáveis MATERIAL METÁLICO: composição química, presença de impurezas, processo de obtenção, tratamentos térmicos e mecânicos, estado da superfície, forma, união de materiais (solda, rebites, etc.), contato com outros metais; MEIO CORROSIVO: composição química, concentração, impurezas, pH, temperatura, teor de oxigênio, pressão, sólidos suspensos; CONDIÇÕES OPERACIONAIS: solicitações mecânicas, movimento relativo entre material metálico e meio, condições de imersão no meio (total ou parcial), meios de proteção contra a corrosão, operação contínua ou intermitente. Corrosão Eletroquímica Processo de corrosão mais frequente na natureza; Realizam-se na presença de água, normalmente à temperatura ambiente e com formação de uma pilha de corrosão; As reações que ocorrem na corrosão eletroquímica envolvem transferência de elétrons. Portanto, são reações anódicas e catódicas (REAÇÕES DE OXIDAÇÃO E REDUÇÃO). A corrosão eletroquímica envolve a presença de uma solução que permite o movimento dos íons (eletrólito); Corrosão Eletroquímica O processo de corrosão eletroquímica é devido ao fluxo de elétrons, que se desloca de uma área da superfície metálica para a outra; Esse movimento de elétrons é devido a diferença de potencial, de natureza eletroquímica, que se estabelece entre as regiões. A corrosão eletroquímica envolve a presença de uma solução que permite o movimento dos íons (eletrólito); Corrosão Eletroquímica O processo eletroquímico de corrosão pode ser decomposto em três etapas principais: 1) Processo anódico: passagem dos íons para a solução 2) Deslocamento dos elétrons e íons: transferência dos elétrons das regiões anódicas para as catódicas pelo circuito metálico e difusão de ânions e cátions na solução; 3) Processo catódico: recepção de elétrons, na área catódica, pelos íons ou moléculas existentes na solução. Corrosão Eletroquímica Fontes Primárias Secundárias a- Impurezas das ligas metálicas b- Contornos de grão e defeitos microestruturais ; c- Porosidades e imperfeições. a- Correntes elétricas de fuga; b- Contatos bimetálicos; c- Diferenças de polimento; d- Diferença do meio corrosivo por aeração ou imersão parcial Corrosão Química CORROSÃO QUÍMICA (corrosão seca) se realiza na ausência de água e corresponde ao ataque de um agente químico diretamente sobre o material, sem transferência de elétrons de uma área para outra, em geral em temperaturas elevadas. Normalmente à temperatura ambiente o sistema não possui energia para reação. Ocorre em equipamentos que trabalham aquecidos, como fornos, caldeiras, unidades de processo, etc. Há reação direta com o meio corrosivo, sendo os casos mais comuns a reação com o oxigênio (OXIDAÇÃO SECA), a dissolução e a formação de compostos. Corrosão Química – princípios básicos Os produtos da corrosão nos processos químicos formam-se por difusão no estado sólido Constitui-se do deslocamento de ânions do meio corrosivo (O2-) e cátions do metal (Fe2+), que se formam pela ação da temperatura. A movimentação dos íons ocorre por meio da película de produto de corrosão e a sua velocidade cresce com o aumento da temperatura. O deslocamento pode ser dos ânions no sentido do metal, dos cátions no sentido do meio, ou simultânea; Corrosão Química – princípios básicos A difusão catiônica - mais frequente íons metálicos são, em geral, menores que os ânions, o que facilita a passagem dos mesmo pela rede cristalina do óxido. Temperatura; Gradiente de Concentração do metal; leis de migração em face das imperfeições cristalinas. Corrosão Química – princípios básicos Dissolução Dissolução simples dissolução do cobre em HNO3. Dissolução preferencial dissolução preferencial de fases ou planos atômicos. Formação de ligas e compostos (óxidos, íons, etc.), na qual se dá geralmente por difusão atômica. 1) Moléculas e íons pequenos se dissolvem mais facilmente. Ex.: sais são bastante solúveis 2) A solubilidade ocorre mais facilmente quando o soluto e o solvente tem estruturas semelhantes. Ex.: Materiais orgânicos e solventes orgânicos (plástico + acetona) Corrosão Química – princípios básicos Dissolução 3) A presença de dois solutos pode produzir maior solubilidade que um só. Ex.: CaCO3 é insolúvel em água, mas é solúvel em água + CO2 formando H2CO3 (ácido carbônico). 4) A velocidade de dissolução aumenta com a temperatura. Corrosão Química A oxidação ao ar seco não se constitui corrosão eletroquímica porque não há eletrólito (solução aquosa para permitir o movimento dos íons). Reação genérica da oxidação seca: METAL + OXIGÊNIO ÓXIDO DO METAL A oxidação só se processa por difusão do oxigênio. Oxidação Seca OXIDAÇÃO DO FERRO AO AR SECO Fe + ½ O2 FeO T= 1000 C 3Fe + 2O2 Fe3O4 T= 600 C 2Fe + 3/2 O2 Fe2O3 T= 400 C * Solventes ou agentes oxidantes podem quebrar as macromoléculas de polímeros (plásticos e borrachas), degradando-os; * O ácido sulfúrico corrói o zinco metálico; * Concreto armado de construções pode sofrer corrosão com o passar do tempo por agentes poluentes. Em sua constituição há silicatos, aluminatos de cálcio e óxido de ferro que são decompostos por ácidos (HCl, H2SO4, SO3, SO2), como mostrado na reação a seguir: 3CaO.2SiO2.3H2O + 6HCl → 3CaCl2 + 2SiO2 + 6H2O Corrosão Química Exemplos Corrosão Química Exemplos * Estruturas de poliéster reforçado com fibra de vidro , é o chamado ataque de ”interface” , no qual ocorre a ruptura de união química entre as fibras de vidro e a resina À medida que as fibras de vidro vão sendo destruídas ou fragmentadas, o tubo perde a rigidez mecânica ficando não utilizável para o transporte de fluidos. *Corrosão de zinco metálico (Zn) em presença de ácido sulfúrico (H2SO4) Zn + H2SO4 → ZnSO4 + H2 Corrosão Química Exemplos Incrustação Metal: Perda efetiva de material por dissolução ou pela formação de uma incrustação. Perda efetiva de material por dissolução ou pela formação de uma incrustação. Corrosão Química METAL Cd + H2S → CdS + H2 Exemplos Ataque de H2S em parafusos de aço com cádmio Tem sido proibido pelo meio ambiente Corrosão Química Corrosão catastrófica – Esse tipo de corrosão ocorre particularmente em aço contendo molibdênio e aços com alto teor de vanádio, devido ao baixo ponto de fusão de seus óxidos. Corrosão por metais líquidos – Reatores nucleares. Dissolução do metal sólido no líquido ou à penetração intergranular do metal líquido no sólido do recipiente. Ocorre formação de uma liga com a perda de material do recipiente Corrosão carbonetação ou descarbonetação A carbonetação ocorre quando ligas ferrosas são aquecidas em atmosfera contendo hidrocarbonetos ou monóxido de carbono – o carbono vai se difundir para o interior do metal, formando uma camada rica em carbono na superfície. A descarbonetação ocorre quando ligas, principalmente o aço baixa liga, são colocadas em ambientes com agentes descarbonetantes (H2 e CO2) – a liga vai se deteriorando e perdendo a dureza superficial. Exercícios 1) Diferencie corrosão pela ação química de corrosão eletroquímica. 2) Qual a condição que favorece o aumento da velocidade da corrosão química? DECLARO PARA OS DEVIDOS FINS QUE TODAS AS FIGURAS, TABELAS E GRÁFICOS UTILIZADOS NESTES SLIDES NÃO SÃO DE MINHA AUTORIA. SENDOASSIM, QUALQUER USO DO MATERIAL DEVE SER PREVIAMENTE SOLICITADO AOS SEUS RESPECTIVOS AUTORES EM RESPEITO AS LEIS DE DIREITOS AUTORAIS.
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