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* O que é a energia? Normalmente associamos energia a corpos em movimento Do grego έν dentro, εργον trabalho Derivada de reações químicas Queima de combustíveis fósseis, baterias, formação de biomassa por fotossíntese. Reações que envolvem alimentos e combustíveis liberam energia. Fotossíntese: transforma energia solar em energia química Processos químicos: além de gerar calor, realizam trabalho (acionar a ignição do carro) ENERGIA * Fontes de energia * Energia cinética e potencial Como a matéria pode POSSUIR energia e como esta pode ser TRANSFERIDA de uma parte da matéria para outra? Energia cinética: energia de movimento Ec = ½ mv2 Átomos e moléculas têm massa e estão em constante movimento g possuem Ec Ec aumenta com o aumento da velocidade e da massa IMPORTANTE !!!!! * Energia potencial: em virtude da sua posição em relação a outros objetos e quando há uma força operando no objeto Ep = mgh * Energia eletrostática surge das interações entre partículas carregadas É proporcional às cargas elétricas dos dois objetos que estão interagindo: Eeletr = k Q1 Q2 d Quando Q1 e Q2 tem o mesmo sinal repulsão g Eeletr +, qdo tem sinais contrários atração g Eeletr - Como átomos e moléculas são muito pequenos g gravidade é desprezível na maneira como eles interagem Ep depende de outras forças. Energia eletrostática * Sistema e vizinhança Sistema: parte do universo a ser estudada Vizinhança: todo resto do universo Sistema + vizinhança = universo Ex: mistura de H2 com O2em um cilindro 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g) * Transferência de energia Energia é transferida por tranferncia de massa, para causar o movimento de um objeto contra uma força (trabalho) ou para causar uma mudança de temperatura. * Gás F = P . A dW = F . dX dX dW = P . A . dX Trabalho (w): Transferência de energia associada a uma força que age ao longo de uma distância (-) negativo quando realizado PELO sistema Trabalho de compressão ou de expansão de um fluido mediante ao movimento de um pistão Tipos de trabalho Variação do volume dW = P . dV Eq. 2 W = F . d dell - só relembrando....a parte que o processo ocorre é tido como sistema e o que não tiver incluido no sistema são as vizinhanças. * Calor (Q): é a energia que se transfere através dos contornos (fronteira) de um sistema que interage com o ambiente, em virtude de uma diferença de temperatura. Calor transferido PARA o sistema Calor transferido DO sistema (+) (-) LEMBRAR !!!!! MAIOR TEMPERATURA MENOR TEMPERATURA TRANSFERÊNCIA DE CALOR Tendência ao equilíbrio Sistema + - Vizinhança Vizinhança * IMPORTANTE !!!!! O CALOR só pode ser identificado quando ATRAVESSA a fronteira do sistema. Um corpo não contém calor Calor é um fenômeno TRANSITÓRIO, ou seja, energia transferida atraves da fronteira do sistema O Calor também é uma função de linha, uma diferencial inexata Calor transferido em um dado processo de um estado 1 a um estado 2 * Comparação entre o Trabalho e o calor São ambos fenômenos transitórios Tanto o calor quanto o trabalho são fenômenos de fronteira Sistema + Q - W +Q é o CALOR transferido ao sistema. -W representa o TRABALHO realizado pelo sistema * A EXPERIENCIA DE JOULE Joule pôde estabelecer uma relação entre o trabalho e a quantidade de energia transferida na forma de calor Adicionava energia na forma de trabalho e retirava na forma de calor dell - Essas experiencias foram fundamentais para o entendimento da energia e portanto para a primeira lei da termodinamica. * A EXPERIENCIA DE JOULE A Energia Interna U O que ocorre com a energia durante o intervalo de sua entrada e saída ???? Energia contida na água É a energia das moléculas que constitui o corpo. Essa energia é devido ao movimento de translação, rotação e vibração das moléculas. ΔU = Uf - Ui A energia total do sistema então seria = ΔU + ΔK+ ΔP * A energia interna é uma função de estado; o seu valor depende apenas do estado presente do sistema, e é independente da forma como o sistema o atingiu A energia interna é uma propriedade extensiva. A alteração de uma variável de estado, origina uma variação em U A energia interna, calor e trabalho medem-se em Joule (J) 1 J = 1 kg m2s-2 Depende do tamanho do sistema ou da quantidade de material que ele contem, ex. Massa, volume... dell - Essas experiencias foram fundamentais para o entendimento da energia e portanto para a primeira lei da termodinamica.Isso porque ate agora tratavamos calor trabalho e energia interna separadamente e depois da experiencia de Joule foi possivel correlacionar essas energias e estabelecer a primeira lei da termodinamica. * Calor liberado (Q < 0) ou trabalho realizado pelo sistema (w < 0) Calor adicionado (Q > 0) ou trabalho realizado no sistema (w > 0) ΔU ΔU ΔU= Ufinal – Uinicial ΔU < 0 sistema perde energia para vizinhança ΔU > 0 sistema ganha energia da vizinhança * PRIMEIRA LEI DA TERMODINAMICA ESTABELECE QUE: PRINCÍPIO DA CONSERVAÇÃO DA ENERGIA Exemplo: um corpo em queda livre Epotencial Ecinética * PRIMEIRA LEI DA TERMODINAMICA Δ(energia do sistema) + Δ( energia da vizinhança) = 0 Mudanças finitas na quantidade de energia A energia pode ser transferida para o sistema ou de um sistema de tres formas: CALOR, TRABALHO ou por TRANSFERÊNCIA DE MASSA. SISTEMA FECHADO Não há troca de massa Δ( energia da vizinhança) = ± Q ± W dell - Da mesma forma de quando estabelecemos para trabalho e calor, na primeira lei da termodinamica a parte que o processo ocorre é tido como sistema e o que não tiver incluido no sistema são as vizinhanças. dell - No sistema ou nas vizinhanças a variação de energia pode ocorrer devido a modificação da energia cinética, potencial e interna. Como visto anteriormente, AS INTERAÇÕES DE ENERGIA SÃO IDENTIFICADAS QUANDO ATRAVESSAM A FRONTEIRA DO SISTEMA. AS UNICAS FORMAS DE TRANF. ASSOCIADO A UMA MASSA FIXA OU A UM SISTEMA FECHADO É A TRANSFERENCIA DE CALOR E DE TRABAHO dell - nESSE SISTEMA TODA A ENERGIA QUE PASSA ATRAVES DO SISTEMA E SUA VIZINHAÇA PELA FRONTEIRA, É EM FORMA DE CALOR OU TRABALHO E A ENERGIA DO SISTEMA PODE SER SUBSTITUIDA POR W E Q. * Δ( energia da vizinhança) = ± Q ± W ΔU + ΔK + ΔP = ± Q ± W Se Δ(Energia do sistema) = ΔU + ΔK + ΔP Convencionalmente ΔU + ΔK + ΔP = Q + W ΔU = Q + W dell - oa sistemas fechados sofrem frequentemente, processos que não provocam modificações das energias potencial e cinética externa, mas apenas alteração da sua energia interna. Dessa forma a primeira lei da termodinamica pode ser reduzida como: * BALANÇO DE ENERGIA Sistema fechado Sistema + Q - W A massa permanece inalterada, mas o volume pode mudar Δ( energia do sistema) = ± Q ± W * Sistema Aberto Troca matéria e energia com o exterior W Sistema aberto com 3 correntes de entrada E uma corrente de saída Saem do sistema Entram no sistema Balanço de energia dell - Se o volume aumenta ou diminui esse trabalho inclui aquele nescessário para empurrar a atmosfera adjacente * Sistema Isolado Não pode trocar nem matéria e nem energia com o exterior ΔE= E inst.1 - E inst.2 ΔU + ΔEP + ΔEC = 0 (U + EP + EC) inst.1 – (U + EP + EC) inst.2 = 0 Balanço de energia dell - nesse sistema nada entra e nada sai nem massa nem calor e nem trabalho durante um intervalo de tempo T1 e T2 pode haver troca com a energia potencial, cinética e energia interna dentro do sistema, mas não com seus arredoresDessa forma a energia total do sistema permanece inalterada. para um sistema de massa m podemos equacionar * Exemplo: na queima de H2 e O2 em um cilindro há a perda de calor de 1150 J para a vizinhança. A reação faz também que o êmbolo suba à medida que os gases quentes se expandem. Os gases em expansão realizam 480 J de trabalho na vizinhança à medida que pressiona a atmosfera. Qual a mudança de energia interna do sistema? Calor transferido: q < 0 q = -1150 J Trabalho é realizado pelo sistema: w<0 w = -480 J ΔU = Q + W ΔU = (-1150) + (-480) ΔU = -1630 J * Calcule a variação da energia interna de um sistema em um processo em que ele absove 140 J de calor na vizinhança e realiza 85 J de trabalho na vizinhança Suponha que um gás sofra uma expansão de 500 mL (0,5 L) contra uma pressão de 1,20 atm e não houve troca de calor com a vizinhança durante a expansão. a) Qual foi o trabalho realizado na expansão? b) Qual foi a mudança de energia interna do sistema? Unidades 1L.atm = 101, 325 J * Processos endotérmicos e exotérmicos Absorção de calor pelo sistema: endotérmico Calor flui da vizinhança para o sistema Sensação de frio: calor passa da mão para o objeto * Sistema emite calor: exotérmico Calor flui do sistema para a vizinhança Ex: reação de Al em pó e Fe2O3 ocorre violentamente para formar Al2O3 e ferro fundido * CO2 + H2O C6H12O6 + O2 Caminho da reação Reação endotérmica Reação exotérmica C + O2 CO2 + energia * Entalpia Nas mudanças químicas que ocorrem à pressão constante quando nenhuma outra forma de trabalho além do trabalho PV é exercida, o fluxo de calor é medido pela função termodinâmica chamada entalpia (H) H = U + PV A ENTALPIA é uma função de estado que permite obter informações sobre as variações de energia a P constante * Se uma mudança ocorre à pressão constante: DH = D(U + PV) DH = DU + P DV Trabalho da expansão de um gás: w = -P DV DH = DU – w DH = qp + w – w DH = qp qp é o calor à pressão constante Se ΔU = Q + W * ΔH é igual ao calor obtido ou despendido à uma pressão constante por uma mudança no sistema Como calor é facilmente medido e as mudanças químicas de interesse ocorrem a pressão constante, a entalpia é uma função mais útil que a energia interna Para a maioria das reações a diferença entre ΔH e ΔU é pequena, já que P ΔV é pequeno. IMPORTANTE !!!!!!! * VARIAÇÃO DA ENTALPIA ΔH > 0 ΔH < 0 * Exercício: Indique o sinal de ΔH nos seguintes processos: Cubo de gelo derretendo Combustão do CH4 Roupa secando * Entalpias de reação A entalpia de uma reação é dada por: DH = DHprodutos – DHreagentes Entalpia de reação ou calor de reação 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g) DHr = -483,6 kJ * Diretrizes úteis sobre entalpia Entalpia é uma propriedade extensiva: magnitude é diretamente proporcional à quantidade de reagente consumida no processo Para 2H2(g) + O2(g) 2H2O(g) Se 2 mol H2(g) são consumidos, ΔHr = -483.6 kJ Se 4 mol H2(g) são consumidos, ΔHr = -967.2 kJ 2 x a quantidade envolvida na primeira reação “entalpia da reação” * 2Mg(s) + O2(g) 2MgO(s) ΔH = -1204 kJ Qual a quantidade de calor envolvida na reação entre 2,4 g de Mg(s) e O2(g) à pressão constante? nMg = 2,4g/24,3g.mol-1 = 0,099 mol 2 mols -1204 KJ 0,099 mol x x = -59,6 kJ Essa equação nos diz que 2 mols de Mg reage com 1 mol de O2 e libera 1204 de calor para as vizinhancas, para formar 2 mols de MgO * DH de uma reação é igual em valores absolutos, mas oposta em sinais para o DH da reação inversa CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) DH = -890 kJ CO2(g) + 2H2O(l) CH4(g) + 2O2(g) DH = 890 kJ Entalpias de reação * 2Mg(s) + O2(g) 2MgO(s) DH = -1204 kJ Quantos kilojoules são absorvidos quando 7,5 g de MgO(s) é decomposto em Mg(s) and O2(g) à pressão constante? nMgO = 7,5g/40 g/mol = 0,19mol 2 mols +1204 kJ 0,19 mols x X = 114,4 kJ 2MgO (s) Mg (s) + O2 (g) ΔH=+1204 kJ
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