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Química Geral II PROFA. DRA. BEATRIZ DA COSTA CARVALHO Formas de avaliação 1. Equilíbrio químico 2. Termoquímica 3. Cinética química 4. Eletroquímica 5. Estudo dos gases Cronograma da disciplina Provas escritas (3 provas) Equilíbrio químico É o estágio da reação química em que não existe mais tendência a mudar a composição da mistura de reação (concentração); O equilíbrio químico é dinâmico; As reações diretas e inversas estão acontecendo Elas estão fazendo isso na mesma velocidade Como verificar se uma reação está em equilíbrio? Ex: adicionar mais reagente Equilíbrio químico •À medida que a substância esquenta, ela começa a se decompor: N2O4(g) 2NO2(g) •Uma mistura de N2O4 (inicialmente presente) e NO2 (inicialmente formado) mostra-se marrom claro. •Quando NO2 suficiente é formado, ele pode reagir para formar N2O4: 2NO2(g) N2O4(g). Equilíbrio químico Reversibilidade das reações Para um equilíbrio (reação reversível) escrevemos À medida que a reação progride [A] diminui para uma constante, [B] aumenta de zero para uma constante. Quando [A] e [B] são constantes, o equilíbrio é alcançado. N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) A B Equilíbrio químico A B Equilíbrio químico Constante de equilíbrio Gases Solução ba dc eq PP PP K BA DC ba dc eqK BA DC Exemplos 1)Escreva a expressão da constante de equilíbrio, Keq para as seguintes reações: p. 537 Equilíbrio químico Ordem de grandeza das constantes de equilíbrio A constante de equilíbrio, K, é a razão entre produtos e reagentes. Consequentemente, quanto maior for K, mais produtos estarão presentes no equilíbrio. De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estarão presentes no equilíbrio. Se K >> 1, então os produtos predominam no equilíbrio e o equilíbrio encontra-se à direita. Se K << 1, então os reagentes predominam no equilíbrio e o equilíbrio encontra-se à esquerda. Equilíbrio químico O sentido da equação química e Keq Um equilíbrio pode ser abordado a partir de qualquer sentido. Exemplo: tem N2O4(g) 2NO2(g) 46.6 42 2 ON 2 NO P P Keq Equilíbrio químico No sentido inverso: 46.6 1 155.0 2 NO ON 2 42 P P Keq 2NO2(g) N2O4(g) Equilíbrio químico Outras maneiras de manipular as equações químicas e os valores de Keq A reação tem o qual é o quadrado da constante de equilíbrio para 2N2O4(g) 4NO2(g) 2 ON 4 NO 42 2 P P Keq N2O4(g) 2NO2(g) Equilíbrio químico Outras maneiras de se trabalhar as equações químicas e os valores de Keq A constante de equilíbrio para o sentido inverso é o inverso daquela para o sentido direto. Quando uma reação é multiplicada por um número, A constante de equilíbrio é elevada àquela potência. A constante de equilíbrio para uma reação que é a soma de outras reações é o produto das constantes de equilíbrio para as reações individuais. Equilíbrio químico Equilíbrios heterogêneos Equilíbrio homogêneo: substâncias na mesma fase Equilíbrio heterogêneo: substâncias em fases distintas Os sólidos puros, líquidos puros e os solventes não são incluídos na expressão da constante de equilíbrio Considere: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Cálculo da constante de equilíbrio 1) Uma mistura de hidrogênio e nitrogênio em um recipiente de reação atinge o equilíbrio a 427 °C. A mistura de gases em equilíbrio foi analisada e descobriu-se que ela contém 7,38 atm de H2; 2,46 atm de N2 e 0,166 atm de NH3. A partir desses dados, calcule a constante de equilíbrio, Keq, para a reação: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Cálculo da constante de equilíbrio E quando não soubermos as concentrações no equilíbrio de todas as espécies químicas? Dissolve-se uma quantidade de amônia suficiente em 5 L de água a 25 °C para produzir uma solução 0,0124 mol L-1 de amônia. A solução é mantida até que atinja o equilíbrio. A análise da mistura em equilíbrio mostra que a concentração de OH- é 4,64 x 10-4 mol L-1. Calcule a Keq a 25 °C para a reação. NH3(aq) + H2O(l) ⇌ NH4 + (aq) + OH - (aq) NH3 H2O NH4+ OH- Inicial 0,0124 mol/L 0 mol/L 0 mol/L Variação Equilíbrio 4,64x10-4 mol/L NH3 H2O NH4+ OH- Inicial 0,0124 mol/L 0 mol/L 0 mol/L Variação -4,64x10-4 mol/L +4,64x10-4 mol/L +4,64x10-4 mol/L Equilíbrio 0,0119 mol/L 4,64x10-4 mol/L 4,64x10-4 mol/L Observar que o sinal representa: reagentes sendo consumidos e produtos sendo formados Usar esses valores na expressão da Keq Como resolver Proceda do seguinte modo: Coloque em uma tabela as concentrações iniciais e no equilíbrio (ou pressões parciais) fornecidas Se a concentração inicial e no equilíbrio é fornecida para uma espécie, calcule a variação na concentração Use a estequiometria na linha de variação da concentração apenas para calcular as variações nas concentrações de todas as espécies Deduza as concentrações no equilíbrio de todas as espécies (usando a estequiometria da reação) Normalmente, a concentração inicial de produtos é zero Aplicações das constantes de equilíbrio Determinando o sentido de reação Definimos Q, o quociente da reação, para uma reação geral como Q = K somente no equilíbrio. aA + bB cC + dD ba dc PP PP Q BA DC Aplicações das constantes de equilíbrio Prevendo o sentido da reação Se Q > K, então a reação inversa deve ocorrer para atingir o equilíbrio (ex., produtos são consumidos, reagentes são formados, o numerador na expressão da constante de equilíbrio diminui e Q diminui até se igualar a K). Se Q < K, então a reação direta deve ocorrer para atingir o equilíbrio. Princípio de Le Châtelier “Se um sistema em equilíbrio é perturbado, o sistema se deslocará de tal forma que a perturbação seja neutralizada.” Variação nas concentrações de reagentes ou produtos •Considere o processo de Haber •Se H2 é adicionado enquanto o sistema está em equilíbrio, o sistema deve responder para neutralizar o H2 adicionado (por Le Châtelier) •O sistema deve consumir o H2 e levar aos produtos até que um novo equilíbrio seja estabelecido •Portanto, a [H2] e a [N2] diminuirão e a [NH3] aumentará N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Princípio de Le Châtelier Princípio de Le Châtelier Princípio de Le Châtelier Variação nas concentrações de reagente ou produto A adição de um reagente ou produto desloca o equilíbrio para longe do aumento (para direita, sentido direto, sentido de formação de produtos) A remoção de um reagente ou produto desloca o equilíbrio no sentido da diminuição (para esquerda, sentido inverso, sentido de formação dos reagentes) Princípio de Le Châtelier Efeitos das variações de volume e pressão À medida que diminui-se o volume, a pressão aumenta. O Princípio de Le Châtelier: se aumenta-se a pressão, o sistema deslocará no sentido de neutralizar o aumento. Isto é, o sistema desloca no sentido de remover os gases e diminuir a pressão. Um aumento na pressão favorece o sentido que tenha menos quantidade de matéria de gás. Em uma reação com a mesma quantidade de matéria de produtos e reagentes gasosos, a pressão não tem nenhum efeito. Efeitos das variações de volume e pressão Um aumento na pressão (através da diminuição do volume) favorece a formação de N2O4 incolor (sentido de menor quantidade de matéria) A diminuição da pressão? N2O4(g) 2NO2(g) Princípio de Le Châtelier Princípio de Le Châtelier Efeito das variações de temperatura A constante de equilíbrio depende da temperatura.Para uma reação endotérmica, H > 0 e o calor pode ser considerado um reagente. Para uma reação exotérmica, H < 0 e o calor pode ser considerado um produto. Princípio de Le Châtelier Efeito das variações de temperatura A adição de calor (por ex. o aquecimento do recipiente) favorece a reação no sentido contrário ao: se H > 0, a adição de calor favorece a reação direta, se H < 0, a adição de calor favorece a reação inversa. A remoção de calor (por ex. o resfriamento do recipiente), favorece a reação no sentido da diminuição: se H > 0, o resfriamento favorece a reação inversa, se H < 0, o resfriamento favorece a reação direta. Efeito das variações de temperatura Considere para a qual o H > 0. O Co(H2O)6 2+ é rosa claro e o CoCl4 2- é azul. Se uma mistura púrpura clara, em equilíbrio e a temperatura ambiente é colocada em um béquer de água quente, a mistura fica azul escura. Uma vez que o H > 0 (endotérmico), a adição de calor favorece a reação direta, neste caso, a formação de CoCl4 2- azul. Cr(H2O)6 2+(aq) + 4Cl-(aq) CoCl4 2-(aq) + 6H2O(l) Princípio de Le Châtelier Efeito das variações de temperatura Considere Se a mistura em equilíbrio, a temperatura ambiente é colocada em um béquer de água gelada, a mistura fica rosa clara. Uma vez que o H > 0, a remoção de calor favorece a reação inversa, que é a formação de Co(H2O)6 2+ rosa. Cr(H2O)6 2+(aq) + 4Cl-(aq) CoCl4 2-(aq) + 6H2O(l) Princípio de Le Châtelier Princípio de Le Châtelier Princípio de Le Châtelier Efeito do catalisador Um catalisador reduz a barreira de energia de ativação para a reação. Consequentemente, um catalisador diminuirá o tempo gasto para alcançar o equilíbrio. Um catalisador não afeta a composição da mistura em equilíbrio.
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