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Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE INSTITUTO DE QUÍMICA LIGAÇÃO QUíMICA – Parte II NaCl H2O H 2 O 2 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF •Ligação covalente coordenada. •Compostos onde a regra do octeto não prevê o número correto de ligações. •Não é possível distinguir este par de elétrons que é compartilhado das demais ligações. Ligação Covalente 3 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF •Representação das estruturas de Lewis (REGRAS). •Definir que átomos estão ligados. •Conte os elétrons de valência dos átomos. •Coloque um par de elétrons em cada ligação. •Complete os octetos dos átomos ligados ao átomo central. •Coloque todos os elétrons adicionais no átomo central em pares. •Se o átomo central ainda tiver menos que o octeto, deve ser formado ligação multipla. 6+28=34e- 4 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF ••Carga Carga Formal.Formal. •Quando desenhamos a estrutura de Lewis, podemos distribuir os elétrons de forma diferente mesmo obedecendo a regra do octeto. COMO DECIDIR QUAL A ESTRUTURA MAIS PROVAVEL? •Calculando a CARGA FORMAL (C.F.). •É a carga que um átomo teria em uma molécula se todos os pares de elétrons fossem igualmente compartilhados. C.F.= V-(L+1/2 S) Onde: V = número de elétrons de valência, L = número de elétrons isolados, S = número de elétrons compartilhados. QUANTO MENOR FOR A CARGA FORMAL dos átomos, maior será sua contribuição para o hibrido de ressonância. 5 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF C N 0625N -1624C C.F.SLVElemento C N Então: 6 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF (i) (ii) (i) (ii) 0446O (i) 0406O (ii) 0804C C.F.SLVElemento 0446O (i) +2806O (ii) -2444C C.F.SLVElemento 7 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF ••OrdemOrdem de de LigaçãoLigação e e PropriedadesPropriedades dada LigaçãoLigação QuímicaQuímica.. •Energia de ligação é a energia de quebra da ligação. Fator que afeta a Energia de Ligação: •Intensidade da densidade eletrônica entre os núcleos. •Isto é expresso pela Ordem de Ligação ou melhor o número de ligações covalentes entre um par de átomos. )()()(: ggg HHHH •+•→ E O.L. E O.L. Energia = E Ordem de Ligação = O.L. 8 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF Exemplos: Valores de Energia em KJ/mol Efeito da Ordem de Ligação Efeito do Raio atômico Efeito do par isolado H2 = 424 KJ/mol F2 = 146 KJ/mol 9 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF Efeito do Raio atômico Exemplos: Valores de Energia em KJ/mol Efeito da Ordem de Ligação Porque a energia não aumenta proporcionalmente com a ordem de ligação? =2*348 =3*348 10 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF Exemplos: Comprimentos de ligação (pm) Quanto maior a ordem de ligação, menor será o comprimento de ligação. Quanto maior o volume dos átomos, maior será o comprimento de ligação. 11 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF Vibração molecular Também sofre influência da ordem de ligação. A massa dos átomos ligados e a ordem de ligação afetam o movimento vibracional. Quanto maior a ordem de ligação maior força de atração dos núcleos. 12 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF O que está acontecendo na tabela acima? 13 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF 14 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF Eletronegatividade • Eletronegatividade: é a habilidade de um átomo de atrair elétrons para si em certa molécula . • A idéia de que as ligações podem ser vistas como um híbrido de ressonância de estruturas puramente covalentes e iônicas: . . . . . . ClCl .. .... . . . . . . ClCl .. .... . . . . . . ClCl .. .... + +- - •A eletronegatividade de um átomo em uma molécula está relacionada a sua energia de ionização e a sua afinidade eletrônica. Iônica (contribui pouco)Covalente 15 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF •Um átomo com afinidade eletronica muito negativa e alta energia de ionização tanto atrairá elétrons de outros átomos quanto resistirá em ter seus elétrons atraídos por outros átomos. Isto indica que este átomo será altamente eletronegativo. •Escalas de Eletronegatividade (χ): •Mullikem (1934) χ = 0,5(E.A. – P.I.) E.A.= afinidade eletrônica P.I. = potencial de ionização •Pauling (1932) |χA- χB| = 0,102{D(A-B)-0,5[D(A-A)+D(B-B)]}0,5 D = energia de dissociação 16 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF •A eletronegatividade aumenta: •ao logo de um período e •ao descermos em um grupo. 17 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF Polarizabilidade • Utilizando a diferença de eletronigatividade entre dois átomos podemos medir a polaridade da ligação entre eles. FF FH FLi χ =4-4 =0 χ =4-2,1 =1,9 χ =4-1 =3 Covalente Apolar Covalente Polar Iônica 18 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF HF • Momento de Dipolo (µµµµ) É a medida quantitativa da magnitude do dipolo formado. µµµµ=Q.r r = distância Q = carga Unidade de µµµµ = debye(D) , 1D = 3,34.10-30 C.m Qual ligação é mais polar? A) B-Cl ou C-Cl B) P-F ou P-Cl 19 Prof. Glaucio Braga Ferreira – IQ/UFF 0,820,71,41HBr 0,440,41,61HI 1,080,91,27HCl 1,821,90,92HF (D)(∆∆∆∆χχχχ)(Å)Composto O efeito da eletronegatividade é mais pronunciado sobre o momento de dipolo.
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