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* CAPÍTULO 3 BALANÇOS DE MASSA NA PRESENÇA DE REAÇÕES QUÍMICAS Atualização: 28 de abril de 2011 * 3. Balanços de Massa na Presença de Reações Químicas 3.2 Alguns Conceitos Utilizados em Cinética Química - Reagente limitante e reagente em excesso - Fração em excesso e percentual em excesso - Fração convertida e conversão percentual - Grau de completação - Seletividade - Rendimento 3.3 Balanços de Massa 3.1 Revisão (pg. 90) - Quantidade de Matéria (mol) - Estequiometria - Grau de Avanço * QUANTIDADE DE MATÉRIA (MOL) As substâncias existem sob a forma de moléculas. Numa reação química, em condições favoráveis, os átomos das moléculas das reagentes se recombinam formando moléculas dos produtos. Observa-se que o número de moléculas formadas é diferente do número inicial de moléculas. Mas que o número de átomos é o mesmo. * Logo, em reações químicas: há conservação de número de átomos (conservação de massa) não há conservação de número de moléculas * Nesta reação observa-se que SO2 e O2 reagem na proporção 2 : 1 Em cada reação, as substância reagem em proporções definidas * ESTEQUIOMETRIA é o estudo da proporção com que as substâncias reagem Esta proporção é representada pelos coeficientes estequiométricos das substâncias na equação química que representa a reação. No exemplo: 2 SO2 + O2 2 SO3 (1 do O2 omitido) Em geral: Equação Química 1 A1 + 2 A2 3 A3 + 4 A4 * 2 SO2 + O2 2 SO3 A equação química serve para balizar a reação com qualquer número de moléculas. Ela apenas diz que cada 2 moléculas de SO2 reage com 1 molécula de O2 e produzindo 2 moléculas de SO3 Extrapolando: cada 1.000 moléculas de SO2 reage com 500 moléculas de O2 e produzindo 1.000 moléculas de SO3 Extrapolando mais ainda: cada 106 moléculas de SO2 reage com 0,5x 106 moléculas de O2 e produzindo 106 moléculas de SO3 * Para facilitar os cálculos relativos às reações, evitando-se números muito grandes, adota-se uma unidade correspondente ao Número de Avogadro: 6,023x1023. Tanto em laboratório como, principalmente, em escala industrial, as reações envolvem um grande número de moléculas. 1 mol = 6,023 x 1023 moléculas No sistema SI, esta unidade é o gmol (mol) 2 SO2 + O2 2 SO3 Em cálculos de engenharia: 1 mol = 6 x 1023 moléculas * Assim, ao invés de se dizer que para produzir 12 x 1023 moléculas de SO3 são necessárias 12 x 1023 moléculas de SO2 e 6 x 1023 moléculas de O2. Basta dizer que para produzir 2 mol de SO3 são necessários 2 mol de SO2 e 1 mol de O2. 2 SO2 + O2 2 SO3 Pode-se pensar no mol como um “pacote” contendo 6 x 1023 moléculas * É como se as moléculas dos reagentes se apresentassem para reagir acomodadas dentro de “pacotes” de 6 x1023 moléculas e que as as moléculas dos produtos, após a reação, se acomodassem dentro de pacotes com 6 x1023 moléculas 2 SO2 + O2 2 SO3 * Então: 10 lbmol NaOH = 10 lbmol x 40(lb/lbmol) = 400 lb NaOH 200 lb NaOH = 200 lb x (1/40)(lbmol/lb) = 5 lbmol Na OH Então: 10 mol NaOH = 10 mol x 40(g/mol) = 400 g NaOH 200 g NaOH = 200 g x (1/40)(mol/g) = 5 mol Na OH A cada mol corresponde uma determinada massa, que é a massa molar da substância. Exemplo: a massa molar do NaOH é 40 g/mol = 40 lb/lbmol No Sistema Americano de Engenharia, o “pacote” é a lbmol e contem 454 x 6 x1023 moléculas. * 2 SO2 + O2 2 SO3 Analisando a reação do ponto de mol Observa-se que o número de mol não se conserva na reação (porque o número de moléculas se altera). Analisando a reação do ponto de vista de massa Observa-se que massa é conservada na reação. (porque o número de átomos não se altera) * GRAU DE AVANÇO Considere uma produção de 200 kmol/h de SO3 . A quantidade necessária de cada reagente é ditada pela estequiometria: Observe-se que a razão (quantidade processada) / (coeficiente estequiométrico) é a mesma para todas as substâncias 2 SO2 + O2 2 SO3 200 100 200 Logo, esta razão é uma característica da reação e recebe o nome de Grau de Avanço () * GRAU DE AVANÇO 2 SO2 + O2 2 SO3 Conhecido o Grau de Avanço () , é possível calcular o consumo de cada reagente e a produção de cada produto. Basta multiplicá-lo pelo respectivo coeficiente estequiométrico. * 3. Balanços de Massa na Presença de Reações Químicas 3.3 Balanços de Massa 3.1 Revisão - Quantidade de Matéria (mol) - Estequiometria - Grau de Avanço 3.2 Alguns Conceitos Utilizados em Cinética Química (pg.93) - Reagente limitante e reagente em excesso - Fração em excesso e percentual em excesso - Fração convertida e conversão percentual - Grau de completação - Seletividade - Rendimento * Outros referem-se à eficiência das reações: - Reagente limitante e reagente em excesso - Fração em excesso e percentual em excesso - Fração convertida e conversão percentual - Gráu de completação - Seletividade - Rendimento Diversos conceitos cercam o estudo das reações químicas Alguns se referem aos reagentes: * REAGENTE LIMITANTE REAGENTE EM EXCESSO QUANTO AOS REAGENTES * Se o número de moléculas de um dos reagentes for superior ao necessário para a reação... Neste caso, este reagente é chamado de reagente em excesso. O outro, é o reagente limitante. Quando não houver reagente em excesso também não haverá reagente limitante. sobrarão moléculas deste reagente (não encontrarão "parceiras" para combinar). * Há ocasiões em que é necessário que um determinado reagente esteja presente numa quantidade superior à estequiométrica. Exemplos: (a) para garantir a conversão completa do outro reagente. (b) para minimizar o aparecimento de um sub-produto indesejável. Reagente Limitante: é aquele que se esgota totalmente na reação (não aparece no efluente do reator). Reagente em Excesso: é aquele que se encontra presente numa quantidade superior à estequiométrica (sobra na reação e aparece no efluente do reator). * Exemplo: 2 SO2 + O2 2 SO3 Se o SO2 e o O2 forem adicionados a um reator em proporção estequiométrica (ex.: 200 mol de SO2 e 100 mol de O2), ambos se esgotarão na produção de 200 mol de SO3. 2 SO2 + O2 2 SO3 200 100 200 * Exemplo: 2 SO2 + O2 2 SO3 Mas, se o O2 fôr adicionado em quantidade superior (ex.: 150 mol), o SO2 se esgotará reagindo com 100 mol de O2 na produção de 200 mol de SO3. 2 SO2 + O2 2 SO3 200 100 200 50 Neste caso, sobrará um excesso de 50 mol de O2 . Então, o SO2 será o reagente limitante e o O2 o reagente em excesso. * FRAÇÃO EM EXCESSO PERCENTUAL EM EXCESSO QUANTO AOS REAGENTES * Excesso é a quantidade de reagente alimentada a um reator além da estequiométrica Percentual em excesso = 100 x fração em excesso Percentual em excesso = 100 x 0,40 = 40 % Fração em excesso = mol em excesso/mol estequiométrico Fração em excesso = 40 / 100 = 0,40 Reação com excesso de O2 2 SO2 + O2 2 SO3 200 140 200 100 + 40 Excesso: 40 mol * FRAÇÃO CONVERTIDA CONVERSÃO PERCENTUAL QUANTO À “EFICIÊNCIA” DA REAÇÃO * Conversão Percentual Conversão % = 100 x fração convertida FRAÇÃO CONVERTIDA CONVERSÃO PERCENTUAL Fração convertida = mol reagido / mol alimentado ao reator Fração convertida: (mol na entrada - mol na saída) / mol na entrada (do reator) * Exemplo: acrilonitrila a partir de amônia (pg. 95) C3H6 + NH3 + 1,5 O2 C3H3N + 3 H2O (N2) 1 2 3 4 5 6 Acrilonitrila é produzida a partir de propileno, amônia e oxigênio (do ar) pela reação: A alimentação é constituída de 10% de propileno, 12% de amônia e 78% de ar. (a) Identifique e quantifique eventuais reagentes em excesso e limitante. (b) Para uma base de 100 kmol/h de propileno, sabendo que a conversão do propileno é de 30%, determine as vazões de todas as substâncias nas correntes de entrada e de saída do reator. * f12 = f22 = f32 = f42 = f52 = f62 = f11 = 0,1 (100) = 10 kmol/h f21 = 0,12 (100) = 12 kmol/h far = 0,78 (100) = 78 kmol/h f31 = 0,21 (78) = 16,4 kmol/h f61 = 78 – 16,4 = 61,6 kmol/h (a) Identifique e quantifique eventuais reagentes em excesso e limitante. f21 = 12 kmol/h , mas NH3 estequiométrico = 10. Fr. excesso = (12 – 10) / 10 = 0,20 (20%) f23 = 16,4 kmol/h , mas O2 estequiométrico = 15. Fr. excesso = (16,4 – 15) / 15 = 0,092 (9,2%) Reagente limitante: propileno (C3H6) * F1 = 100 kmol/h REATOR f11 = 0,1 (100) = 10 kmol/h f21 = 0,12 (100) = 12 kmol/h far = 0,78 (100) = 78 kmol/h f31 = 0,21 (78) = 16,4 kmol/h f61 = 78 – 16,4 = 61,6 kmol/h (b) Para uma base de 100 kmol/h de propileno, sabendo que a conversão do propileno é de 30%, determine as vazões na corrente de saída do reator. C3H6: convertidos (0,3)(10) = 3 f12 = 10 – 3 = 7 kmol/h NH3: convertidos (0,3)(10) = 3 f22 = 12 – 3 = 9 kmol/h O2 : convertidos (0,3)(15) = 4,5 f32 = 16,4 – 4,5 = 11,9 kmol/h C3H3N : produzidos=convertidos de C3H6 f42 = 3 kmol/h H2O: f52 = 3 (3) = 9 kmol/h * GRAU DE COMPLETAÇÃO (COMPLETUDE) Fatores, como misturação imperfeita no tanque, impedem a conversão completa do Regente Limitante Grau de Completação (Completude) percentual do Reagente Limitante que reage. mol do produto desejado / mol produto indesejado Rendimento(al): mol produto desejado / mol alimentado reagente limitante Rendimento(con): mol produto desejado / mol consumidos reagente limitante SELETIVIDADE RENDIMENTO * C2H6 C2H4 + H2 1 2 3 C2H6 + H2 2 CH4 1 3 4 Exemplo: produção de etileno a partir de etano (pg.99) Etileno é obtido a partir de etano pela reação 1. Mas o hidrogênio formado também reage com o etano produzindo metano (indesejado). Valores observados na alimentação e no efluente do reator * C2H6 C2H4 + H2 1 2 3 C2H6 + H2 2 CH4 1 3 4 (a) Conversão de C2H6? (d) Seletividade C2H4/CH4 (100 – 50) / 100 0,5 50 % (b) Rendimento (al) 47 / 100 0,47 47 % 47 / 6 = 7,8 (c) Rendimento (con) 47 / 50 0,94 94 % * 3. Balanços de Massa na Presença de Reações Químicas 3.1 Revisão - Quantidade de Matéria (mol) - Estequiometria - Grau de Avanço 3.2 Alguns Conceitos Utilizados em Cinética Química - Reagente limitante e reagente em excesso - Fração em excesso e percentual em excesso - Fração convertida e conversão percentual - Grau de completação - Seletividade - Rendimento 3.3 Balanços de Massa * REATORES O reator é o coração de um processo químico. É no seu interior que os reagentes se transformam nos produtos desejados. Tipos mais comuns de reatores: - Tanque de mistura - Tubular * * REATOR TUBULAR * Relembrando: GRAU DE AVANÇO Considere uma produção de 200 kmol/h de SO3 . A quantidade necessária de cada reagente é ditada pela estequiometria: Observe-se que a razão (quantidade processada) / (coeficiente estequiométrico) é a mesma para todas as substâncias 2 SO2 + O2 2 SO3 200 100 200 2 SO2 + O2 2 SO3 Logo, esta razão é uma característica da reação e recebe o nome de Grau de Avanço () * Reação Exemplo 1 A1 + 2 A2 3 A3 + 4 A4 Grau de Avanço ( ) (processado) / (coef.esteq.) Numerador: quantidade processada - reagentes: consumida - produtos : produzida Denominador: coeficiente estequiométrico Informação Importante Deve constar do Modelo Matemático * Conversão Percentual Conversão % = 100 x fração convertida Relembrando... FRAÇÃO CONVERTIDA CONVERSÃO PERCENTUAL Fração convertida = mol reagido / mol alimentado ao reator ou (mol na entrada - mol na saída) / mol na entrada (do reator) * Reação Exemplo 1 A1 + 2 A2 3 A3 + 4 A4 Fração Convertida ( ) = (f11 - f13) / f11 ou f13 – (1 – ) f11 = 0 A fração convertida será a mesma para o reagente A2 se ele estiver sendo alimentado na proporção estequiométrica (sem excesso). Informação Importante Deve constar do Modelo Matemático * Excesso é a quantidade de reagente alimentada a um reator além da estequiométrica Percentual em excesso = 100 x fração em excesso Percentual em excesso = 100 x 0,40 = 40 % Fração em excesso = mol em excesso/mol estequiométrico Fração em excesso = 40 / 100 = 0,40 Relembrando... * Reação Exemplo 1 A1 + 2 A2 3 A3 + 4 A4 Definindo: Excesso de reagente (E) mol alimentado – mol estequiométrico Supondo A2 em excesso: mol alimentado: f22 mol estequiométrico: (2 / 1) f11 E = f22 – (2 / 1) f11 Definindo: Fração em excesso (e) Excesso / mol estequiométrico e = E / (2 / 1) f11 f22 – (1 + e) (2/1) f11 = 0 e = [ f22 – (2 / 1) f11] / (2 / 1) f11 * Reunindo no Modelo... * Reação Exemplo 1 A1 + 2 A2 3 A3 + 4 A4 Modelo 1. f11 - f13 - 1 = 0 2. f22 - f23 - 2 = 0 3. - f33 + 3 = 0 4. - f43 + 4 = 0 5. - (f11 - f13) / f11 = 0 6. f22 – (1 + e) (2/1) f11 = 0 ==================================== 7. F3 - (f13 + f23 + f33 + f43) = 0 8,9,10,11. xi3 = fi3 / F3 = grau de avanço da reação e = fração em excesso = fração convertida * EXEMPLO 1 Óxido de Etileno é produzido a partir de etileno pela reação C2H4 + (1/2) O2 C2H4O (1) (2) (3) f11* = 100 f21* = 50 f13 = f23 = f33 = C2H4 + (1/2) O2 C2H4O (1) (2) (3) A conversão é de 50%. Para uma base de 100 kmol/h de etileno na alimentação do processo, desenhe o fluxograma do processo e calcule a vazão de cada componente em cada corrente. Os reagentes são alimentados ao processo na proporção estequiométrica. * C2H4 1. 100 – f13 - = 0 2. f13 – (0,5)(100) = 0 C2H4 + (1/2) O2 C2H4O (1) (2) (3) Uma estratégia: Balanço de Massa por Componente O2 3. 50 – f23 – ½ = 0 4. f23 – (0,5)(50) = 0 C2H4O 5. - f33 + = 0 Resolução por Componente 2. f13 = 50 1. = 50 3. f23 = 25 4. 25 – 25 = 0 Identidade !!! Eq. supérflua. 5. f33 = 50 Balanço de Informação: V = 6 : N = 5 : E = 2 : G = - 1 (eq.supérflua) Observação: não havendo reagente limitante, a fração convertida se aplica a todos os reagentes. Daí, a eq.4 ser supérflua. = 50 = 25 = 50 * C2H4 + (1/2) O2 C2H4O (1) (2) (3) Observação Com 100 de C2H4 deveriam ser produzidos 100 de C2H4O Mas, como a conversão é 50%, sobram 50 de C2H4 = 50 = 25 = 50 A eficiência do processo pode ser aumentada com o reaproveitamento do C2H4 não reagido pelo uso de um reciclo. * PROCESSOS COM RECICLO UNIDADES MÚLTIPLAS PRÓXIMA AULA * RELEMBRANDO * EXEMPLO 1 (b) qual é o efeito da presença do separador e da corrente de reciclo sobre a conversão do etileno? (a) para uma base de 100 kmol/h de etileno na alimentação do processo, desenhe o fluxograma do processo e calcule a vazão de cada componente em cada corrente. Os reagentes são alimentados ao processo na proporção estequiométrica. O processo é constituído de um reator, de um separador e de uma corrente de reciclo. A conversão é de 50%. O separador separa completamente o óxido de etileno dos resíduos de reagentes, que são reciclados. Óxido de Etileno é produzido a partir de etileno pela reação C2H4 + (1/2) O2 C2H4O (1) (2) (3) * f11* = 100 f21* = 50 f12 f22 f14 f24 f13 f23 f33 f35 C2H4 + (1/2) O2 C2H4O (1) (2) (3) O processo é constituído de um reator, de um separador e de uma corrente de reciclo. A conversão é de 50%. O separador separa completamente o óxido de etileno dos resíduos de reagentes, que são reciclados. C2H4 1. 100 + f14 – f12 = 0 2. f12 – f13 - = 0 3. f13 – f14 = 0 4. f13 – 0,5 f12 = 0 O2 5. 50 + f24 – f22 = 0 6. f22 – f23 – ½ = 0 7. f23 – f24 = 0 8. f23 – 0,5 f22 = 0 C2H4O 9. - f33 + = 0 10. f33 – f35 = 0 MODELO Balanços por componente * C2H4 1. 100 + f14 – f12 = 0 2. f12 – f13 - = 0 3. f13 – f14 = 0 4. f13 – 0,5 f12 = 0 Não há equações com uma única incógnita. O sistema deve ser resolvido por substituição algébrica, partindo do balanço no misturador (1). Substituindo as variáveis, sucessivamente, seguindo o fluxograma no sentido inverso [eqs(3),(4)], retorna-se à (1) tendo f12 como incógnita. Resolve-se e retorna-se seguindo o fluxo direto. * C2H4 1. 100 + f14 – f12 = 0 2. f12 – f13 - = 0 3. f13 – f14 = 0 4. f13 – 0,5 f12 = 0 1. 100 + f14 – f12 = 0 (c/3)100 + f13 – f12 = 0 (c/4) 100 + 0,5 f12 – f12 = 0 f12 = 200 4. f13 = 100 3. f14 = 100 2. = 100 1. 100 + 100 – 200 = 0 confere ! * O2 5. 50 + f24 – f22 = 0 6. f22 – f23 – ½ = 0 7. f23 – f24 = 0 8. f23 – 0,5 f22 = 0 5. 50 + f24 – f22 = 0 c/7: 50 + f23 – f22 = 0 c/6: 50 + (f22 – 50) – f22 = 0 f22 = 100 8. f23 = 50 7. f24 = 50 1. 50+50-100=0 confere ! * C2H4O 9. - f33 + = 0 10. f33 – f35 = 0 9. f33 = 100 10. f35 = 100 * RESULTADO * COMPARANDO SEM RECICLO E COM RECICLO * (b) Sem o separador e o reciclo, seriam produzidos apenas 50 de C2H4O. Sobrariam 50 de C2H4 e 25 de O2 Com o separador e o reciclo, para uma mesma alimentação, são produzidos 100 de C2H4O. Não há sobras de C2H4 e de O2, que reciclam. * Em problemas com reciclo, aparecem duas versões do conceito de Conversão: (a) Conversão por passe: refere-se à conversão no reator. No exemplo: = (f12 – f13)/ f12 = 0,5 (50%) (b) Conversão Global: refere-se ao processo inteiro. No exemplo: g = (f11 – C2H4 perdido) / f11 = (100 – 0) / 100 = 1 (100%) * EXEMPLO 2 Óxido de Etileno é produzido a partir de etileno pela reação C2H4 + (1/2) O2 C2H4O (N2) (1) (2) (4) (4) Para uma base de 100 kmol/h de etileno na alimentação do processo, desenhe o fluxograma e calcule a vazão de cada componente em cada corrente e a conversão global do processo. Da corrente de resíduos, 65% são reciclados para a corrente e entrada do reator, sendo o restante purgado. O separador separa completamente o óxido de etileno dos resíduos de reagentes. A conversão por passe no reator, é de 50%. A alimentação do processo é constituída de uma mistura etileno / ar na proporção 1:10. (Ar: 21% O2 + 79% N2). O processo é constituído de um reator, de um separador e de uma corrente de reciclo. * O processo é constituído de um reator, de um separador e de uma corrente de reciclo. A alimentação do processo é constituída de uma mistura etileno / ar na proporção 1:10. (Ar: 21% O2 + 79% N2). A conversão por passe no reator, é de 50%. O separador separa completamente o óxido de etileno dos resíduos de reagentes. Da corrente de resíduos, 65% são reciclados para a corrente e entrada do reator, sendo o restante purgado. Para uma base de 100 kmol/h de etileno na alimentação do processo, desenhe o fluxograma e calcule a vazão de cada componente em cada corrente. C2H4 (1) 1. 100 + f15 – f12 = 0 2. f12 – f13 - = 0 3. f13 – f14 = 0 4. f14 - f15 – f16 = 0 5. f15 – 0,65 f14 = 0 6. f13 – 0,50 f12 = 0 O2 (2) 7. 210 + f25 – f22 = 0 8. f22 – f23 – ½ = 0 9. f23 – f24 = 0 10. f24 - f25 – f26 = 0 11. f25 – 0,65 f24 = 0 C2H4O (4) 17. – f43 + = 0 18. f43 – f47 = 0 N2 (3) 12. 791+ f35 – f22 = 0 13. f32 – f33 = 0 14. f33 – f34 = 0 15. f34 – f35 – f36 = 0 16. f35 – 0,65 f34 = 0 * V = 9 N = 6 E = 3 G = 0 C2H4 1. 100 + f15 – f12 = 0 2. f12 – f13 - = 0 3. f13 – f14 = 0 4. f14 - f15 – f16 = 0 5. f15 – 0,65 f14 = 0 6. f13 – 0,50 f12 = 0 100 + f15 – f12 = 0 c/(5): 100 + 0,65 f14 - f12 = 0 C / (3) :100 + 0,65 f13 - f12 = 0 c/ (6): 100 + 0,65 (0,5) f12 - f12 = 0 f12 = 148 (2) = 100 (6) f13 = 74 (3)f14 = 74 (5) f15 = 48 (1) 100 + 48 – 148 = 0 !!! * V = 8 N = 5 E = 3 G = 0 O2 7. 210 + f25 – f22 = 0 8. f22 – f23 – ½ = 0 9. f23 – f24 = 0 10. f24 - f25 – f26 = 0 11. f25 – 0,65 f24 = 0 7. 210 + f25 – f22 = 0 c/ (11) 210 + 0,65f24 – f22 = 0 c/ (9) 210 + (0,65)f23 – f22 = 0 c/ (8) 210 + (0,65)(f22 – 50) - f22 = 0 f22 = 507 (8) f23 = 457 (9) f24 = 457 (11) f25 = 297 (7) 210 + 297 – 507 = 0 !!! * V = 7 N = 5 E = 2 G = 0 N2 12. 791+ f35 – f32 = 0 13. f32 – f33 = 0 14. f33 – f34 = 0 15. f34 – f35 – f36 = 0 16. f35 – 0,65 f34 = 0 12. 791+ f35 – f32 = 0 c/16. 791+ 0,65 f34 – f32 = 0 c/14. 791+ 0,65 f33 – f32 = 0 c/13. 791+ 0,65 f32 – f32 = 0 f32 = 2.260 13. f33 = 2.260 14. f34 = 2.260 16. f35 =1.469 12. 791+ 1.469 – 2.260 = 0 !!! * C2H4O 17. – f43 + = 0 18. f43 – f47 = 0 V = 3 N = 2 E = 1 G = 0 17. – f43 = 100 18. f47 = 100 * RESULTADO * Conversão do C2H4 = (148 - 74) / 148 = 0,50 (50%: enunciado; limitante) Conversão do O2 = (507 – 457) / 507 = 0,0986 (9,86 %; em excesso) Conversão global do C2H4 = (100 – 26) / 100 = 0,74 (74%) O processo é constituído de um reator, de um separador e de uma corrente de reciclo. A alimentação do processo é constituída de uma mistura etileno / ar na proporção 1:10. (Ar: 21% O2 + 79% N2). A conversão por passe no reator, é de 50%. O separador separa completamente o óxido de etileno dos resíduos de reagentes. Da corrente de resíduos, 65% são reciclados para a corrente e entrada do reator, sendo o restante purgado. Para uma base de 100 kmol/h de etileno na alimentação do processo, desenhe o fluxograma e calcule a vazão de cada componente em cada corrente. * Voltando ao Exemplo da Pag. 99 Segue-se o processo com reciclo e purga para a mesma alimentação. * Etileno é obtido a partir de etano. O hidrogênio formado também reage com o etano produzindo metano (indesejado). EXEMPLO 3 C2H6 C2H4 + H2 1 2 3 C2H6 + H2 2 CH4 1 3 4 (c) Calcule a fração molar do inerte na corrente de alimentação do reator. (b) Calcule a conversão global do processo. Complete o fluxograma com a vazão de cada substância em cada corrente. A alimentação do processo é constituida de 100 kmol/h de etano e 10 kmol/h de uma substância inerte. A conversão por passe do etano é 50%. Do etano e do inerte presentes no efluente do reator, 50% são reciclados. A seletividade etano / metano é 8. * A alimentação do processo é constituida de 100 kmol/h de etano e 10 kmol/h de uma substância inerte. A conversão por passe do etano é 50%. Do etano e do inerte presentes no efluente do reator, 50% são reciclados. A seletividade etano / metano é 8. FLUXOGRAMA * C2H6 1. 100 + f15 – f12 = 0 2. f12 – f13 - 1 - 2 = 0 3. f13 – 0,50 f12 = 0 4. f13 – f14 = 0 5. f14 - f15 – f16 = 0 6. f15 – 0,50 f14 = 0 C2H4 7. – f23 + 1 = 0 8. f23 – f27 = 0 H2 9. – f33 + 1 - 2 = 0 10. f33 – f37 = 0 CH4 11. – f43 + 22 = 0 12. f43 – f47 = 0 Inerte 13. 10 + f55 – f52 = 0 14. f52 – f53 = 0 15. f53 – f54 = 0 16. f54 – f55 – f56 = 0 17. f55 – 0,50 f54 = 0 A alimentação do processo é constituida de 100 kmol/h de etano e 10 kmol/h de uma substância inerte. A conversão por passe do etano é 50%. Do etano e do inerte presentes no efluente do reator, 50% são reciclados. A seletividade etano / metano é 8. MODELO * C2H6 1. 100 + f15 – f12 = 0 2. f12 – f13 - 1 - 2 = 0 3. f13 – 0,50 f12 = 0 4. f13 – f14 = 0 5. f14 - f15 – f16 = 0 6. f15 – 0,50 f14 = 0 C2H4 7. – f23 + 1 = 0 8. f23 – f27 = 0 H2 9. – f33 + 1 - 2 = 0 10. f33 – f37 = 0 CH4 11. – f43 + 22 = 0 12. f43 – f47 = 0 Inerte 13. 10 + f55 – f52 = 0 14. f52 – f53 = 0 15. f53 – f54 = 0 16. f54 – f55 – f56 = 0 17. f55 – 0,50 f54 = 0 Balanço de Informação: V = 16 f + 2 = 18 : N = 17 : G = 1 (?) Para G = 0 falta uma informação: a seletividade ! 18. f27 – 8 f47 = 0 A alimentação do processo é constituida de 100 kmol/h de etano e 10 kmol/h de uma substância inerte. A conversão por passe do etano é 50%. Do etano e do inerte presentes no efluente do reator, 50% são reciclados. A seletividade etano / metano é 8. * RESOLVENDO... * C2H6 1. 100 + f15 – f12 = 0 2. f12 – f13 - 1 - 2 = 0 3. f13 – 0,50 f12 = 0 4. f13 – f14 = 0 5. f14 - f15 – f16 = 0 6. f15 – 0,50 f14 = 0 1. 100 + f15 – f12 = 0 c/ 6: 1. 100 + 0,5 f14 – f12 = 0 c/4: 1. 100 + 0,5 f13 – f12 = 0 c/3: 1. 100 + 0,5 (0,5 f12) – f12 = 0 f12 = 133,3 3. f13 = 66,7 4. f14 = 66,7 6. f15 = 33,3 5. f16 = 33,3 2. 66,7 - 1 - 2 = 0 Não utilizada. Seria para o cálculo de , mas são dois! * C2H4 7. – f23 + 1 = 0 8. f23 – f27 = 0 H2 9. – f33 + 1 - 2 = 0 10. f33 – f37 = 0 CH4 11. – f43 + 22 = 0 12. f43 – f47 = 0 Seletividade 18. f27 – 8 f47 = 0 As equações 7, 9 e 11, com 1 e 2 , devem ser resolvidas conjuntamente com a 2. Nelas aparecem f23 , f33 e f43 que também aparecem em 8, 10, 12, que devem ser incluidas no sistema. Estas, por sua vez, contêm f27 , f37 e f47, tornando necessária a inclusão da 18. Balanço de Informação: V = 8 : N = 8 : G = 0 C2H6 2. 67,3 - 1 - 2 = 0 Trata-se de um sistema fechado (ciclo). Solução por substituição. 18. f27 – 8 f47 = 0 C/ 8 e 12: 18. f23 – 8 f43 = 0 C/ 7 e 11: 18. 1 – 8 . 22 = 0 C/ 2 : 18. 67,3 - 2 – 8 . 22 = 0 2 = 7,5 2. 1 = 59,8 7. f23 = 59,8 11.f43 = 15 8. f27 = 59,8 12. f47 = 15 9. f33 = 52,4 * Inerte 13.10 + f55 – f52 = 0 14. f52 – f53 = 0 15. f53 – f54 = 0 16. f14 - f15 – f16 = 0 17. f55 – 0,50 f54 = 0 13. 10 + f55 – f52 = 0 c/ 17: 1. 10 + 0,5 f54 – f52 = 0 c/ 15: 1. 10 + 0,5 f53 – f52 = 0 c/ 14: 1. 10 + 0,5 f52 – f12 = 0 f52 = 20 14. f53 = 20 15. f54 = 20 17. f55 = 10 16. f56 = 10 * RESULTADO * A alimentação do processo é constituida de 100 kmol/h de etano e 10 kmol/h de uma substância inerte. A conversão por passe do etano é 50%. Do etileno e do inerte presentes no efluente do reator, 50% são reciclados. A seletividade etano / metano é 8. * COMPARANDO SEM RECICLO E COM RECICLO * Conversão por passe: 50% Produção: 47 kmol/h de C2H4 x52 = 0,13 Conversão global: 66,7% Produção: 52,3 kmol/h de C2H4 C2H6 C2H4 + H2 1 2 3 C2H6 + H2 2 CH4 1 3 4 x51 = 0,09 Problema: quanto deveria ser reciclado para x52 = 0,09 ?
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