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Química e fertilidade dos solos Adriana Monteiro DESENVOLVIMENTO DE CARGAS Lâmina tetraedral Tetraedros de Si ou Al Lâmina octaedral Octaedros de Al, Fe e Mg Clorita, Vermiculita, Esmectita, Micas, Ilita Caulinita, haloisita Óxidos de ferro e alumínio Avanço do intemperismo DEFINIÇÃO ASE de um solo ou de um de seus componentes = Área por unidade de peso, expressa em metros quadrados por grama (m2/g). 2 4 m2 1 1 1 m2 4 m2 x 6 lados x 1 cubo = 24 m2 1 m2 x 6 lados x 27 cubos = 162 m2 http://ricardomonteiro.com/content/eletricidade.htm Como no imã http://www.pedologiafacil.com.br/enquetes/enq23.php No solo 1. ORIGEM DAS CARGAS DO SOLO 1.1. PERMANENTES TETRAEDROS Si 4+ Substituído por Al 3+ OCTAEDROS Al 3+ Substituído por Fe2+ ou Mg2+ Si4+ + - + + + - - - + - + + - - - Al3+ + - + + - - Al3+ + - + - - Fe2+ Mg2+ Substituição isomórfica Cada colóide (argila ou húmus) têm, em geral, um balanço de cargas negativas (-), desenvolvido durante o processo de formação. Isto significa que podem atrair e reter (adsorver) partículas com cargas positivas (+). Ocorre principalmente nos minerais do tipo 2:1, notadamente nas montmorilonitas, vermiculitas ou ilitas durante o processo de formação do mineral. São cargas permanentes, não são afetadas pela mudanças do pH do solo; K+ Fe2+ Na + Ca2+ Si4+ Al3+ Fe3+ Mg2+ 0,74 Å 0,074 nm 0,98 Å 0,098 nm 0,99 Å 0,099 nm 1,33 Å 0,133 nm 0,42 Å 0,042 nm 0,51 Å 0,051 nm 0,64 Å 0,064 nm 0,66 Å 0,066 nm Dimensões (diâmetro) de íons comumente encontrado em solos (Tan, 1993). A diferença da valência dos íons substituídos não deve ser mais que 1 unidade. Podem ser positivas ou negativas; Normalmente em solos tropicais e subtropicais em pH < 5 predominam cargas positivas. 1.2. VARIÁVEL OU DEPENDENTES DE pH Resultam da variação do pH do solo; A elevação do pH leva ao predomínio de cargas negativas. Ex.: calagem Originam da adsorção ou dessorção de prótons (H+) ou de íons hidroxil (OH-) pelos grupos funcionais de superfície. 1.2. VARIÁVEL OU DEPENDENTES DE pH Densidade de carga negativa nos colóides orgânicos é elevada e muito variável. A CTC pode variar de 200 a 400 cmolc dm -3. Sempre vai apresenta carga dependente de pH e negativa na faixa de pH 4-7. a) Matéria orgânica Introdução à Ciência do Solo - Curso Zootecnia - Prof. Bruno Teixeira Ribeiro (ICIAG/UFU) ESTRUTURA CONCEITUAL DO ÁCIDO HÚMICO 1.2. VARIÁVEL OU DEPENDENTES DE pH Densidade de carga negativa muito reduzida A CTC varia de 3 a 15 cmolc dm -3. b) caulinita 1.2. VARIÁVEL OU DEPENDENTES DE pH b) Óxidos de Ferro e de alumínio 1.2. VARIÁVEL OU DEPENDENTES DE pH Tendem a desenvolver tanto cargas positivas como negativas; > pH = cargas negativas < pH = cargas positivas São abundantes nos solos brasileiros e únicos colóides que desenvolvem carga positiva nos solos. Contribuem muito pouco para desenvolvimento de cargas elétricas nos solos. b) Óxidos de Ferro e de alumínio Origem da acidez (íons H+) em solos a) Dissociação do gás carbônico CO2 + H2O <–> H + + HCO3 - a) Hidrólise do Al3+ Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H + b) Fertilizantes amoniacais 2NH4 + + 3O2 2NO2 - + 2H2O + 4H + 2NO2 - + O2 2NO3 - + energia c) Aplicação de fertilizantes fosfatados cálcicos Ca(H2PO4)2 CaHPO4 + H3PO4 (ácido fosfórico) d) Oxidação da pirita 2FeS2 + 7H2O + 7½O2 4SO2 2- + 8H+ + 2Fe(OH)3 e) Chuva ácida 2SO2 + O2 2SO3 SO3 + H2O H2SO4 (ácido sulfúrico) 2NO + O2 2NO2 2NO2 + H2O HNO3 + HNO2 (ácido nítrico e nitroso, respectivamente) Problemas de acidez em solos: 1. Disponibilidade de nutrientes 2. Atividade de micro-organismos 3. Aumento da disponibilidade e atividade do Al3+ Al3+ é fitotóxico: prejudicial ao crescimento de raízes CaCO 3 + H 2 O Ca 2+ + CO 3 2- CO 3 2- + H 2 O HCO 3 - + OH - HCO 3 - + H 2 O H 2 CO 3 + OH - H + + OH - H2O H+ H+ H+ H+ Al3+ Al 3+ + OH - Al(OH) 3 ARGILAS ÓXIDOS M. ORGÂNICA OH OH H + ARGILAS ÓXIDOS M. ORGÂNICA OH2+ OH O- OH - ARGILAS ÓXIDOS M. ORGÂNICA OH + H2O 0 PCZ pH C a rg a S u p e rf ic ia l 1.2. DEPENDENTES DE pH pH solo > PCZ - - - Ca2+ Mg2+ K+ pH solo < PCZ + + + PO4 3- SO4 2- NO3 - Ponto de carga zero (PCZ) É o pH do solo onde a densidade de cargas positivas é igual a densidade de cargas negativas. Ocorre a máxima floculação, agregação das partículas do solo Minerais PCZ Quartzo 2,5 – 3,7 Montmorilonita 2,5 Caulinita 4,6 Magnetita 6,5 Hematita 9,5 Goethita 7,8 – 8,9 Gibbsita 7,8 – 9,5 Ponto de carga zero (PCZ) de alguns minerais comumente encontrados em solos (Sparks, 1995). Colóides do solo Estrutura CTC (cmolc kg -1) Húmus --- 200-300 Vermiculita 2:1 100-150 Montmorilonita 2:1 70-95 Ilita 2:1 10-40 Caulinita 1:1 3-15 Óxidos --- 2-4 Silte --- Muito baixa Areia fina --- Muito baixa Areia grossa --- Muito baixa Fonte: Tan (1993); Resende et al. (2007) Capacidade de troca de cátions de alguns constituintes de solos. Caulinita Óxidos de Fe e Al ( elevado PCZ) Matéria orgânica (baixo PCZ) Elevada densidade de cargas negativas SOLOS TROPICAIS ALTAMENTE INTEMPERIZADOS F A S E S Ó L ID A + - CARGAS Ca2+ K2+ Mg2+ H+ Al3+ Zn2+ Mn2+ Fe2+ Pb2+ Cu2+ Cd2+ Moléculas de pesticidas positivamente carregadas NO3 - H2PO4 2- SO4 2- Moléculas de pesticidas negativamente carregadas CTC Capacidade de troca de cátions CTA Capacidade de troca de ânions Desenvolvimento de cargas no solo Camada superficial A B Ex: Solos pouco intemperizados (minerais 2:1, alto teor de Matéria orgânica) F A S E S Ó L ID A + - CARGAS Ca2+ K2+ Mg2+ H+ NO3 - H2PO4 - SO4 2- CTC Capacidade de troca de cátions CTA Capacidade de troca de anions Desenvolvimento de cargas no solo Camadas sub-superficiais NO3 - NO3 - NO3 - H2PO4 - H2PO4 - H2PO4 - SO4 2- SO4 2- SO4 2- - Retenção de NO3 - - Adsorção de fósforo Ex: Latossolos muito intemperizados (oxídicos) A Bw • A retenção de cátions: é estequiométrica; existe diferença na força de retenção dos cátions pelos colóides do solo. H+ >>Al3+> Ca2+ > Mg2+ >K+ ≈ NH4 + > Na+ Maior carga; Menor raio hidratado; Efeito de concentração. Figura. Reação de troca quando o solo em laboratório de análise química é tratado com KCl 1 mol L-1 CaCl2 + MgCl2 AlCl3 KCl Solução Ca2+ Mg2+ Al3+ K+ + KCl 1 mol L-1 K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ Colóides Solução Colóides • IMPORTANTES FENÔMENOS DE INTERFACE: dispersão / floculação do solo capacidade de troca de cátions e ânions sorção de pesticidas polares e metais pesados Importância das cargas do solo • Mineralogia da fração argila • Matéria orgânica • pH • Manejo do solo: calagem e adubação Fatores que afetam as cargas do solo - Dispersão de um Latossolo Vermelho Acriférrico - Cargas dependentes de pH - Máxima floculação no pH próximo ao Ponto de Carga Zero Figura: http://www.pedologiafacil.com.br a) SOMA DE BASES (SB): QUANTIDADE DE CÁTIONS PRESENTES NO COMPLEXO DE TROCA. Ca2+ Mg2+ K+ Na+ P ar tí cu la d o s o lo N eg at iv am en te c ar re g ad a Solução do solo Algumas definições importantes: SB (cmolc/dm3) =Ca2+ + Mg2+ + K+ H+ b) ACIDEZ ATIVA: pH em água – quantidade de íons H+ presentes na solução do solo. H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ P ar tí cu la d o s o lo N eg at iv am en te c ar re g ad a Fornece o grau de acidez ou alcalinidade de um extrato aquoso do solo, É um indicativo das condições gerais de fertilidade do solo. H+ c) ACIDEZ POTENCIAL: quantidade de H+ + Al3+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ Al3+ H+ Al3+ Al3+ + H2O Al(OH) 2+ + H+ P ar tí cu la d o s o lo N eg at iv am en te c ar re g ad a d) CAPACIDADE DE TROCA DE CÁTIONS EFETIVA (t): SOMA DE BASES + Al3+ no pH natural. Ca2+ Mg2+ K+ Al3+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ pH natural do solo P ar tí cu la d o s o lo N eg at iv am en te c ar re g ad a t (cmolc/dm3) =Al3+ +(Ca2+ + Mg2+ + K+) e) CAPACIDADE DE TROCA DE CÁTIONS POTENCIAL (T): SOMA DE BASES + (H+ + Al3+) em pH 7,0. Ca2+ Mg2+ K+ Al3+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ pH = 7,0 P ar tí cu la d o s o lo N eg at iv am en te c ar re g ad a T(cmolc/dm3) = SB+ (H++Al3+) f) SATURAÇÃO POR ALUMÍNIO (m): relação entre a concentração de Al3+ e a CTC efetiva (t). Al3+ Al3+ Al3+ Ca2+ Mg2+ K+ m % = (Al3+/ t) X100 P ar tí cu la d o s o lo N eg at iv am en te c ar re g ad a P ar tí cu la d o s o lo N eg at iv am en te c ar re g ad a g) SATURAÇÃO POR BASES (V): relação entre a soma de bases (SB) e a CTC potencial (T). V % = (SB/ T) X100 V>50% - solo eutrófico (Fértil) V<50% - solo distrófico (infértil) Quando o solo é distrófico, calcula-se também o teor de alumínio Teor de Al (%) = (Al x 100) / (Al + SB) Se Al% for maior ou igual a 50%, o solo é alumínico. Afirmar que um solo é alumínico, subentende-se que o mesmo é um solo distrófico. RESENDE, M.; CURI, N.; REZENDE, S.B.; CORRÊA, G.F. Pedologia – base para distinção de ambientes. 5ª ed. Lavras: Editora UFLA, 2007. MEURER, E.J. Fundamentos de química do solo. 2ª ed. Porto Alegre: Genesis, 2004. p.131-160. Furtini Neto, A. E et al. Fertilidade do solo. Lavras: UFLA/FAEPE, 2001. 252 p. Questões de revisão 1. Qual a origem das cargas elétricas no solos? 2. O que são cargas do tipo permanente e do tipo variáveis? 3. Como as cargas elétricas em solos podem ser alteradas? 4. Quais os constituintes do solo que contribuem para capacidade de troca de cátions (CTC) e quais contribuem para troca de anions (CTA)? 5. Explique por que um solo altamente intemperizado rico em óxidos de ferro e alumínio apresenta CTC na camada superficial e não CTA. 6. Qual o papel da matéria orgânica na adsorção de metais pesados em solos? 7. Em termos de desenvolvimento de cargas elétricas (positivas ou negativas) o que significa um solo ter seu valor de pH abaixo do seu PCZ? E acima Questões de revisão 8. A partir dos dados da tabela, faça os cálculos necessários e responda: a) Calcule a CTC a pH 7 dos solos. b) Qual dos solos é o mais fértil e qual é o mais infértil? b) Algum dos solos é alumínico? Qual? c) Qual deles é o mais evoluído? Justifique sua resposta. Elementos Solo 1 Solo 2 Solo 3 Ca2+ 1,8 4,2 0,9 Mg2+ 0,9 2,8 0,7 K+ 0,4 0,6 0,5 Na+ 0,1 0,2 0,1 H+ 0,6 2 4 Al3+ 0,9 4 3,5
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