Exercícios resolvidos Solomons

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Exercícios resolvidos Solomons - Cap. 18
Exercícios Resolvidos Solomons 8ªed.
Capítulo 18
18.1
	a) ácido 2-metilbutanóico
	c) 4-bromobutanoato de sódio
	e) ácido 3-metil-3-pentanóico
	b) ácido 3-pentanóico
	d) ácido 5-fenilpentanóico
	
18.2
	O ácido acético, em ausência de moléculas de solvente, existe como um dímero resultado da formação de duas ligações de hidrogênio intermoleculares:
18.3
	a) CH2FCO2H ( F─ é mais eletronegativo que H─ )
	b) CH2FCO2H ( F─ é mais eletronegativo que Cl─ )
	c) CH2ClCO2H ( Cl─ é mais eletronegativo que Br─ )
	d) CH3CHFCH2CO2H ( F─ está mais perto do grupo ─CO2H)
	e) CH3CH2CHFCO2H ( F─ está mais perto do grupo ─CO2H)
	f)
((CH3)3N+─ é mais eletronegativo que H─).
	g)
(CF3─ é mais eletronegativo que H─)
18.4
	a) O grupo carboxila é um grupo eletro-retirador, portanto, em um ácido dicarboxílico de acordo com a tabela 18.3, um grupo carboxila aumenta a acidez do outro.
	b) Como a distância entre os grupos carboxílicos aumenta o efeito indutivo retirador de elétrons também diminui.
18.5
	a)
	b)
	c)
	d)
	e)
	f)
	g)
	h)
	i)
	j)
18.6
	a)
	b)
	c)
	d)
	e)
	f)
18.7
	a) Podemos enxergar facilmente a síntese se trabalharmos de trás para frente:
	b)
	c)
	d)
	e)
18.8
	a)
	b) A síntese da nitrila. A preparação de regente de Grignard a partir de HOCH2CH2CH2CH2Br não é possível devido a presença de um grupo carboxílico.
18.9
	Como o ácido maléico é um ácido cis dicarboxílico, a desidratação ocorre prontamente:
Sendo um ácido trans dicarboxílico, o ácido fumárico deve ser capaz de sofrer isomerização a ácido maléico primeiro. Essa isomerização requer alta temperatura:
18.10
	O átomo de oxigênio marcado deverá aparecer no grupo carboxila do ácido.
18.11
	
18.12
	a)
	b) Método (3) deverá dar maior rendimento de F do que o método (4). Como o íon hidróxido é uma base forte e como o haleto de alquila é secundário, o método (4) é acompanhado por considerável eliminação. O método (3), utiliza uma base fraca, o íon acetato na etapa SN2 e a reação de eliminação ocorre em menor escala. A hidrólise do éster F é uma etapa de alto rendimento.
18.13
	a) O efeito estérico apresentado pelos grupos metila di-orto do mesitoato de metila impede a formação de um intermediário tetraédrico que é acompanhado por ataque no carbonoacila.
	b) Tratando a hidrólise com 18OH- marcado em H2O18 marcado. O átomo marcado irá aparecer no metanol.
18.14
	a)
	b)
	c)
18.15
	a)
	b)
18.16
	a)
	b)
	c)
	d)
	e)
	f)
18.19
	a)
	b)
	c)
	d)
	e)
	f)
	g)
	h)
	i)
	j)
	k)
	l)
	m)
	n)
	o)
	p)
	q)
	r)
	s)
	t)
	n)
18.20
	a) Ácido benzóico
	b)Cloreto de benzoila
	c) Benzamida
	d) Anidrido benzóico
	e) Benzoato de benzila
	f) Benzoato de fenila
	g) Acetato de isopropila
	h) N,N-Dimetilacetamida
	i) Acetonitrila
18.21
	a)
	b)
	c)
	d)
18.22
	a)
	b)
	c)
18.23
	a)
	b)
	c)
	d)
18.24
	a)
	b)
	c)
	d)
	e)
	f)
	g)
	h)
	i)
	j)
	k)
	m)
(CH3CO)2O
	n)
(CH3CO)2O
	o)
	p) BrCH2COCl
	
18.25
	a)
	b)
2 
	c)
	d)
	e)
	f)
18.26
	a)
	b)
	d)
	d)
	e)
	f)
18.27
	
18.28
	a)
	b)
	c)
18.29
	a)
	b)
	c)
	d)
	e)
	f)
18.30
	a)
	b)
	c)
18.31
	a)
	b)
	c)
	d)
	e)
	f)
18.33
	a)
	b)
	c)
	d)
	e)
	f)
	g)
18.34
	a)
	b)
	c)
18.37
	
18.38
	Grupos alquila são elétrons doadores, eles ajudam a dispersar a carga positiva do sal de alquilamônio e portanto estabilizando-o:
Amidas, entretanto, possuem grupos acila ligado ao nitrogênio, e grupos acila são retiradores de elétrons. Eles são especialmente retiradores de elétrons devido à ressonância, mostrada a seguir:
Esse tipo de ressonância também estabiliza a amida. A tendência do grupo acila ser elétron retirador, entretanto, desestabiliza o acido conjugado da amida, e reações como a seguir não ocorrem em grande extensão:
18.39
	a) A base conjugada de uma amida é estabilizada por ressonância:
	b) A base conjugada de uma imida é estabilizada por uma estrutura de ressonância adicional :
18.42
	O ácido cis-4-hidroxicicloexanocarboxílico pode assumir uma conformação em bote que permite a formação da lactona:
18.43
	
18.44
	
	b)
	c) Dois:
	d) Não haveria diferença
18.45
	
	
18.46
	a)
18.48
	a) Acetato de etila
	b) Anidrido acético
	c) N-etilacetamida
18.49
	Primeiro: o ataque nucleofílico da amina ocorre preferencialmente no carbono menos impedido do grupo fórmico. Segundo, CF3CO2- é melhor grupo retirante do que CH3CO2-.
18.50
	
18.51
	
18.52
	
21