Lignanas e Neolignanas

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Lignanas, Neolignanas e seus análogos
Profª Bárbara Rocha
Conceito Básico- Lignóides:
 
Lignanas, Neolignanas e seus análogos
As ligninas são substâncias que depositam nas paredes das células vegetais, conferindo a esta notável rigidez.
Mais de 700 lignóides estão relatados na literatura. Desse total, 90% pertencem ao grupo das lignanas e neolignanas e pelo menos quatro dezenas de esqueletos carbônicos diferentes são conhecidos.
Os lignóides são amplamente distribuídos no reino vegeta, com predominência em angiosperma. Se de um lado as plantas lenhosas são mais ricas em lignanas, nos arbustos predominam as neolignanas.
ATIVIDADES BIOLÓGICAS: O elevado número de lignanas e neolignanas  distribuidas no reino vegetal leva a suposição de que as propriedades biologicas dessas substâncias sejam essenciais ao desenvolvimento do próprio vegetal. Por isso, não é de se admirar que também essas substância possam ser aproveitadas diretamente pelo homem ou servindo de modelo para síntese de fármacos.
PROPRIEDADES, OBTENÇÃO E ANÁLISE:     Não existem reações químicas gerais, de coloração ou de precipitação, para detectar lignóides em extratos vegetais. 
As neolignanas, que são dímeros fenilpropanóidicos, são solúveis em solventes apolares, principalmente se porção do anel aromático estiver metoxilada, como acontece na maioria das vezes. 
As liginanas são sólidos incolores cujo ponto de fusão varia de 60 a 300°C e, por apresentarem carbono gama oxigenado, são de polaridade intermediária.
Lignanas, neolignanas e análogos
Lignanas :
Pinoresinol
Neolignana:
Alolignana:
Norlignana:
Oligolignoídes:
Heterolignoides:
Conceitos básicos
TERMINOLOGIA E CLASSIFICAÇÃO:    Lignóide é uma designação genérica, que caracteriza micromoléculas, cujo esqueleto é formado exclusivamente pelo grupo fenilpropânico (C6-C3)n, sendo n restrito a poucas unidades.
a)           Lignanas (Do latim lignum = madeira, lenho) são dímeros formados através do acoplamento oxidativo de álcoois cinamílicos entre si ou destes com ácidos cinâmicos. Estruturalmente, os dois resíduos n-propilbenzênicos apresentam o carbono gama (C9) oxigenado.
b)           Neolignanas (Do grego néos = novo, moderno) por causa da crescente variabilidade estrutural a definição de Haworth ficou limitada, o que levou Gottlieb, em 1978, a criar o grupo das neoligananas, que são dímeros oxidativos de alil fenóis e de propenil fenóis, entre si ou cruzados e não apresentam o carbono gama (C-y) oxigenado.
c)            Alolignanas (Do grego állos = um outro) são dímeros mistos de arilpropanóides ou seja, um dos monômeros apresenta o C-y e o outro, não. O termo alolignana não possui conotação biossintética, sendo uma designação meramente estrutural, visto que o dímero que apresenta um dos carbonos gama oxigenado, não necessariamente apresenta acoplamento cruzado entre alil ou propenil fenóis com álcoois cinamílicos ou ácido cinâmicos, pois tais substâncias poderiam ser formadas pela oxidação seletiva de uma neolignana, ou redução seletiva de uma lignana.
d)           Norlignanas (Nor = prefixo comumente usado na nomenclatura química para indicar a remoção de um átomo de carbono de um esqueleto bem definido) é qualquer substância pertencente a um dos grupos acima, com um átomo de carbono a menos em um dos precusores primários.
e)           Oligolignóides (Do grego olígos = pouco) são os oligômeros de liganóides, ou seja, os produtos resultantes da condensação de três a cinco unidades fenilpropanóidicas.
f)Heterolignóides (Do grego héteros = diferente) são constituídos de moléculas de estruturas diversas, como, por exemplo, um lignóide acoplado a uma outra classe de produtos naturais.
Rota: Ácido chiquimato ( importante: 4 monômeros estão envolvidos no processo biogenético dos lignoides: ácido cinâmico, álcool cinamílico, propenilfenois e alilfenois)
Resumidamente: 
Rota: Ácido chiquimato ( importante: 4 monômeros estão envolvidos no processo biogenético dos lignoides: ácido cinâmico, álcool cinamílico, propenilfenois e alilfenois)
Podofilo- Podophyllum peltatum L.; Podophyllus hexandrum Royle.
 Família botânica: berberidaceae. 			Parte usada: rizomas e raízes dessecadas.
        Podophyllum peltatum L. é uma erva perene, nativa nas regiões orientas dos Estados Unido e Canadá, empregada antigamente pelos índios e pelos primeiros colonizadores como cáustico para certos papilomas, como vermífugo e emético. Desta planta prepara-se “resina de podofilo”, de que se extraem diversas lignanas, com propriedades antineoplasicas, sendo a mais conhecida a podofilotoxina.
	Podophyllus hexandrum Royle é uma espécie nativa da Índia que produz 12% de resina e contém quase o dobro de podofilotoxina da espécie norte-americana.
          Constituintes químicos:  As substancias presentes são todas lignanas, na forma livre ou como glicosídeos: Podophyllus hexandrum Royle (24 lignanas), P.peltatum  (17 lignanas), P. versipelle Hance (13 lignanas) e P. sikkimensis R.Chatterjee et mukerjee( apenas uma).
             Emprego farmacêutico:  A utilização terapêutica sistêmica de preparações com a podofilotoxina não é aceitável, devido a sua elevada toxicidade, que inclui distúrbios gastrintestinais, renais, hepáticos e no sistema nervoso central, em tratamento tópicos a resina de podofilo é utilizada como agente antimitótico (mitose - diferenciação e crescimento celular), como queratolítico (quebra da queratina- calosidades e cicatriz) ou como purgativo drástico e catártico hidragogo (limpar/esvaziar o intestino).
      
Figura :  Espécimes floridas de Podophyllum peltatum L. e P. hexandrum Royle (syn. P. emodi)
  GUAIACO (Pau- Santo): guaiacum offinale l. e Guaiacum sanctum L.
 Família botânica: Zygophyllaceae	 Parte usada: Resina obtida do lenho.
           A resina de guaiaco é obtidado lenho de Guaiacum offcinale L. e Guaiacom sanctum L., pequenas árvores perenes que se encontram nas regiões áridas da América tropical. Da resina de guaiaco se prepara um reativo tradicional para a pesquisa de osidases e peroxidases. Um dos constituintes mais importantes é α-guaiacônico, que é uma neolignanas.
            Constituintes químicos:
            Resinas (15 a 20%): ácido guaiar ético, ácido di-hidroguaiarético, guaiacina, isoguaiacina, ácido α-guaiacônico, furoguaiacidina, tetra-hidrofuroguaiacina A, furoguaiaoxidina. Foi descrita, ainda, a presença de β-sitosterol, ácido aleanólico e saponinas.
            A resida de guaiaco tem sido utilizada no tratamento de reumatismo subagudo, profilaxia da gota e artrite reumatoide. Atividade antimicrobiana esta associada a diversos lignóides presentes. Também usada sob a forma de tintura como reagente das oxidases, peroxidases e outras substâncias oxidantes, que determinam o aparecimento de cor azul devido à oxidação do ácido α-guaiacônico em azul de guaiaco.
CARDO-SANTO (Cardo leite e Cardo maria) Silybum marianum (L.) Gaertn
Família botânica: Asteraceae			Parte usada: frutos maduros
  O cardo-santo, também conhecido popularmente por cardo-de-leite ou cardo-maria é uma erva, espinescentes (pequenos espinhos), maculadas (manchas) de branco, grandes; flores róseas dispostas em capítulos terminais guarnecidos de brácteas também espinescentes. É oriunda da Europa e ambientada no Brasil, como plantas ornamentais.
Constituintes químicos:   Os frutos acumulam lipídio (20 a30%), além de proteína, carboidratos e alguns flavonoides. Como componente de ação anti-hepatotóxica considera a mistura de substância denominada silimarina, presente entre 1,5 a 3% do peso da droga. A silibina é um heterolignóide de núcleo benzodioxano formado pela adição do álcool coniferílico à taxifolina. Os outros constituintes da salimarina são silidianina, a taxifolina e a silicristina
 Emprego farmacêutico: O cardo-santo é a droga vegetal de maior tradição de uso em distúrbios hepáticos, e por isso, vem sendo investigada com muito interesse. Na Europa e também no Brasil são comercializadosprodutos contendo o extrato padronizado com base na mistura de flavolignanas silimarina, com indicação em disfunções hepáticas, inclusive cirrose hepática