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1 FUNDAMENTOS DE BIOQUÍMICA 1 BIOQUIMICA Naiara Stefanello 2 Fundamentos celulares Fundamentos químicos Fundamentos físicos Fundamentos genéticos Fundamentos evolutivos Bioquímica ORIGEM DA VIDA 3 15 bilhões de anos atrás- surgimento do universo Elementos mais simples H e he se formaram Estrelas enormes- novas explosões (energia) – fusão de núcleos mais simples em elementos mais complexos Desta forma- bilhões de anos, a terra foi se formando na maneira como conhecemos hoje. 3 4 4 MAS QUAIS SÃO ESSAS PROPRIEDADES PECULIARES DOS ORGANISMOS VIVOS? • ALTO GRAU DE COMPLEXIDADE QUÍMICA E ORGANIZAÇÃO MICROSCÓPICA. • SISTEMAS PARA EXTRAIR, TRANSFORMAR E UTILIZAR A ENERGIA DO AMBIENTE PERMITEM AOS ORGANISMOS CONSTRUIR E MANTER SUAS INTRICADAS ESTRUTURAS, ASSIM COMO REALIZAR TRABALHO MECÂNICO, QUÍMICO, OSMÓTICO E ELÉTRICO, • FUNÇÕES DEFINIDAS PARA CADA UM DOS COMPONENTES DE UM ORGANISMO E INTERAÇÕES REGULADAS ENTRE ELES A INTERAÇÃO ENTRE OS COMPONENTES QUÍMICOS DE UM ORGANISMO VIVO É DINÂMICA; MUDANÇAS EM UM COMPONENTE CAUSAM MUDANÇAS COORDENADAS OU COMPENSATÓRIAS EM OUTRO, COM O TODO MANIFESTANDO UMA CARACTERÍSTICA ALÉM DAQUELAS DE SUAS PARTES INDIVIDUAIS. • MECANISMOS PARA SENTIR E RESPONDER ÀS ALTERAÇÕES NO SEU AMBIENTE. • CAPACIDADE PARA SE AUTORREPLICAR E AUTOMONTAR COM PRECISÃO. • CAPACIDADE DE SE ALTERAR AO LONGO DO TEMPO POR EVOLUÇÃO GRADUAL. FUNDAMENTOS CELULARES 5 Unidade e diversidades se tornam aparentes mesmo em níveis celulares. Menores organismos Células isoladas e são microscópicas Organismos Multicelulares Muitos tipos de células com forma, tamanho e função variada. Apesar das diferenças– TODAS as células compartilham propriedades fundamentais. AS CÉLULAS SÃO AS UNIDADES ESTRUTURAIS E FUNCIONAIS DE TODOS OS ORGANISMOS VIVOS. 6 6 7 Membrana Plasmática: Contorno da célula separando seu conteúdo do ambiente. Moléculas de lipídeos e proteínas (Resistente, flexível e hidrofóbica) Barreira para passagem livre de íons inorgânicos e para a maioria de outros compostos carregados ou polares. Proteínas de transporte de membrana Proteínas receptoras: transmitem sinais para o interior da célula 8 8 Volume interno envolto pela membrana: formado por uma solução aquosa- grande concentração de partículas (organelas) em suspensão com funções específicas. Enzimas, RNA (aa, nucleotídeos); vários metabólitos intermediários; coenzimas, íons inorgânicos, ribossomos, proteossomos. Citosol + organelas CITOSOL: Citoplasma 9 NÚCLEO Nucléolo é onde ocorre a síntese de RNA. Poros tem tamanho definido para seleção de tamanhos de moléculas que o atravessam. Cromatina é o DNA. Tem enzimas envolvidas na replicação do DNA Eucariotos: O núcleo é envolto por uma bicamada – envelope nuclear Procariotos; Sem envelope nuclear 10 MITOCÔNDRIA Membrana Interna: Enzimas da FO e Cadeia transp. De elétrons Apoptose e envelhecimento Genoma – transmissão materna 11 Citoplasma: Citoesqueleto – altamente dinâmico Conferem organização e forma para a célula. 12 As células constroem estruturas supramoleculares As estruturas supramoleculares são unidas por interações não covalentes como ligações de H; interações iônicas; todas com energia menor que a covalente. As interações fracas estabilizam as estruturas. FUNDAMENTOS QUÍMICOS Hidrogênio, oxigênio, nitrogênio e carbono, que juntos constituem mais de 99% da massa das células. Essenciais à vida → essenciais para a função de proteínas específicas, incluindo muitas enzimas. Essenciais a vida. 14 CARBONO Átomos de carbono covalentemente ligados em biomoléculas podem formar cadeias lineares, ramificadas e estruturas cíclicas. Aparentemente, a versatilidade de ligação do carbono com outro carbono e com outros elementos foi o principal fator na seleção dos compostos de carbono para a maquinaria molecular das células durante a origem e a evolução dos organismos vivos. Nenhum outro elemento químico consegue formar moléculas com tanta diversidade de tamanhos, formas e composição. A maioria das biomoléculas deriva dos hidrocarbonetos, tendo átomos de hidrogênio substituídos por uma grande variedade de grupo funcionais. A rotação é livre em torno de cada ligação simples. O C tem arranjo tetraédrico característico para suas quatro ligações simples (Versatilidade). Ligações duplas são mais curtas e não permitem rotações. FUNÇÃO ORGÂNICAS NA BIOQUÍMICA 16 ACETIL COA ESSAS MOLÉCULAS SÃO ENCONTRADAS NA FORMA DE MACROMOLÉCULAS 18 A ESTRUTURA TRIDIMENSIONAL É DESCRITA PELA CONFIGURAÇÃO E PELA CONFORMAÇÃO Compostos contendo carbono normalmente existem como estereoisômeros, moléculas com as mesmas ligações químicas e mesma fórmula molecular, mas com diferentes configurações. 19 Isomeria Geométrica Um átomo de carbono com quatro substituintes diferentes é dito assimétrico, e carbonos assimétricos são chamados de CENTROS QUIRAIS Quando estereoisômeros são imagens especulares do outro → ENANTIÔMEROS Isomeria Ótica Os enantiômeros tem propriedades quase idênticas, mas diferem numa propriedade que é sua interação com a luz polarizada. As interações entre as biomoléculas é estereoespecíficacombinação de configuração e conformação (substrato com sua enzima; hormônio com seu receptor, antígeno com seu anticorpo). 22 FUNDAMENTOS FÍSICOS 23 Células e organismos vivos precisam realizar trabalho para se manterem vivos e se reproduzir. As reações de síntese que ocorrem dentro das células, como processos de síntese em uma fábrica, exigem o consumo de energia. Estudar mais no capítulo de bioenergética. A ÁGUA: 5 moléculas de água formam um tetraedro. Dipolos elétricos. INTERAÇÃO COM OUTRAS MOLÉCULAS Interações fracas em sistemas aquosos: Lig. de H: Fornece as forças coesivas que fazem da água um líquido a temperatura ambiente. As ligações de H não são exclusivas para a molécula de água. Elas se formam entre um átomo eletronegativo (aceptor de H, O ou N) e um átomo de H ligado covalentemente a outro átomo eletronegativo (doador de H) na mesma molécula ou em outra. H FON SEMELHANTE DISSOLVE SEMELHANTE Água é um solvente polar. Dissolve biomoléculas, geralmente. Devido as Ligações de Hidrogênio A água dissolve sais como o NaCl pela hidratação e estabilização dos íons Na1 e Cl–, enfraquecendo as interações eletrostáticas entre eles e, portanto, neutralizando a sua tendência de se associar em uma rede cristalina SOLUBILIDADE COM MOLÉCULAS ORGÂNICAS Substancias anfipáticas: são que as apresentam a característica de possuírem uma região hidrofílica e uma região hidrofóbica. Não fazem ligações favoráveis com a água – substancias hidrofóbicas. Formar micelas. Maior estabilidade Interações hidrofóbicas Insolubilidade: Separação de fases. A ruptura de moléculas de água ordenadas é parte da força motriz para a ligação de um substrato polar (reagente) a uma superfície polar complementar de uma enzima: a entropia aumenta quando a enzima desloca moléculas de água ordenadas do substrato, e o substrato desloca moléculas de água ordenadas da superfície da enzima. A liberação da água fornece a energia para a reação. 30 INTERAÇÃO DE VAN DER WAALS30 31 INTERAÇÕES E BIOQUÍMICA Mais fracas que as ligações covalentes. Mas o efeito cumulativo delas é forte. Movimento da água- OSMOSE Movimento daágua através de uma membrana semipermeável ocasionado por diferenças na pressão osmótica. PROPRIEDADES COLIGATIVAS DA ÁGUA: SOLUTOS DE TODOS OS TIPOS MODIFICAM ALGUMAS PROPRIEDADES FÍSICAS DO SOLVENTE. IONIZAÇÃO DA ÁGUA E DE ÁCIDOS E BASES FRACAS 33 Se uma das concentrações for conhecida – pode-se calcular Quando ácidos fracos são dissolvidos na água, eles contribuem com um H+ por ionização; bases fracas consomem um H+ se tornando protonadas. A concentração total dos íons hidrogênio a partir de todas as fontes é experimentalmente mensurável, sendo expressa como o pH da solução. O pH de uma solução aquosa reflete a concentração de íons hidrogênio. Quanto maior a acidez de uma solução, mais baixo é o pH. Ácidos fracos se ionizam parcialmente para liberar um íon hidrogênio, baixando o pH de uma solução aquosa. Bases fracas aceitam um íon hidrogênio, aumentando o pH. A água é tanto um solvente no qual as reações metabólicas ocorrem como um reagente em muitos processos bioquímicos, incluindo hidrólise, condensação e reações de oxidação- redução. 35 DISSOCIAÇÃO ÂnionCátion Açúcares e álcoois não se dissociam em eletrólitos, mas em espécies não carregadas. Íons e sais em meio aquoso – célula – se encontram na forma dissociada. Completamente dissociados – ácidos e bases fortes Parcialmente dissociados 36 MOLÉCULAS IMPORTANTES SÃO ACIDAS OU BÁSICAS FRACAS36 Ácidos Orgânicos são ácidos fracos porque se dissociam parcialmente. Estabelecendo um equilíbrio entre HÁ e o aníon do ácido A- + H+ Par conjugado CH3COOH ↔ CH3COO- + H+ Keq = Ka (constante de ionização) Tendência do átomo em perder o H+ 37 RELAÇÃO PH, KA E PKA 37 Quanto mais forte a tendência de dissociar um próton, Ka, mais forte é o acido, menor o pH e menor será o pKa. A curva de titulação mostra que um acido e seu par conjugado podem agir como tampão pKa = - log Ka A titulação é usada para determinar a quantidade de um ácido em certa solução. 38 SISTEMAS TAMPÃO Tampões são sistemas aquosos que tendem a resistir a mudanças de pH quando pequenas quantidades de ácido (H1) ou base (OH–) são adicionadas. Nessa zona, uma dada quantidade de H1 ou OH– adicionada ao sistema tem muito menos efeito no pH que a mesma quantidade adicionada fora da zona. Essa zona relativamente plana é a região de tamponamento do par tampão ácido acético/ acetato. 39 RELAÇÃO ENTRE PH E CONCENTRAÇÃO DE ACIDO E BASE CONJUGADA Tamponamento Quando se está na zona de tamponamento, as concentrações de A e HÁ são = 0, então o pH =pKa 40 ÁCIDO CARBÔNICO (H2CO3) 40 Manutenção do pH fisiológico (7,35-7,45) e homeostase no sangue. Acido carbônico Bicarbonato Anidrase Carbonica pKa = 3,67 Se o pH aumenta, o acido se converte em bicarbonato. O sangue pode recolher H1 do ácido láctico produzido no tecido muscular durante um exercício vigoroso. Alternativamente, ele pode perder H1, na protonação do NH3 produzido durante o catabolismo das proteínas. • FUNÇÕES E CARACTERÍSTICAS DO REL E RER E COMPLEXO DE GOLGI? • O QUE FAZ DO CARBONO O ELEMENTO PREDOMINANTE EM BIOMOLÉCULAS? • QUE CARACTERÍSTICAS FAZEM DA ÁGUA UM SOLVENTE UNIVERSAL? • O QUE SÃO ESTEREOISÔMEROS? • COMO AS REAÇÕES BIOQUÍMICAS ORGANIZARAM-SE EM FUNÇÃO DAS CARACTERÍSTICAS DAS BIOMOLÉCULAS? • O QUE É UM CARBONO QUIRAL, DÊ EXEMPLO: • EXPLIQUE POR QUE O ETANOL (CH3CH2OH) É MAIS SOLÚVEL NA ÁGUA QUE O ETANO (CH3CH3). • QUAL É A BASE CONJUGADA EM CADA UM DOS PARES ABAIXO: (A) RCOOH, RCOO– (C) H2PO4–, H3PO4 (B) RNH2, RNH31 (D) H2CO3, HCO3 • A ASPIRINA É UM ÁCIDO FRACO COM PKA DE 3,5 (O H IONIZÁVEL É MOSTRADO EM VERMELHO): ELA É ABSORVIDA PARA O SANGUE PELAS CÉLULAS QUE REVESTEM O ESTÔMAGO E O INTESTINO DELGADO. A ABSORÇÃO REQUER A PASSAGEM ATRAVÉS DA MEMBRANA PLASMÁTICA, CUJA VELOCIDADE É DETERMINADA PELA POLARIDADE DA MOLÉCULA: MOLÉCULAS CARREGADAS E ALTAMENTE POLARES PASSAM LENTAMENTE, ENQUANTO MOLÉCULAS HIDROFÓBICAS NEUTRAS PASSAM RAPIDAMENTE. O PH DO CONTEÚDO ESTOMACAL É DE CERCA DE 1,5, E O PH DO CONTEÚDO DO INTESTINO DELGADO É DE APROXIMADAMENTE 6. A MAIOR QUANTIDADE DE ASPIRINA NA CORRENTE SANGUÍNEA FOI ABSORVIDA NO ESTÔMAGO OU NO INTESTINO DELGADO? JUSTIFIQUE CLARAMENTE A SUA ESCOLHA. • O PH DOS FLUIDOS EXTRACELULARES É TAMPONADO PELA RAZÃO ENTRE BICARBONATO E ÁCIDO CARBÔNICO SANGUÍNEO. PRENDER A RESPIRAÇÃO PODE AUMENTAR OS NÍVEIS DE CO2 NO SANGUE. QUE EFEITO ISSO PODE TER NO PH DOS FLUIDOS EXTRACELULARES? EXPLIQUE MOSTRANDO A EQUAÇÃO(ÕES) DE EQUILÍBRIO RELEVANTE(S) PARA ESSE SISTEMA TAMPÃO. 41 42 43 44
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