TCC E TOM

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TEORIA DO CAMPO CRISTALINO (TCC)
Profª Msc. Thaís Matiello
Faculdade Anhanguera-Sorocaba
Engenharia Química
Química dos Organometálicos
Outubro/2017
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1. INTRODUÇÃO
Por quê entender? : propriedades magnéticas, propriedades eletrônicas (cor), catálise.
Interações eletrostáticas.
Racionalizar o comportamentos dos orbitais d de um centro metálico, em relação aos ligantes.
2. COMPLEXOS OCTAÉDRICOS
Íon metálico (M+): perde os elétrons s de maneira que sua camada de valência é constituída basicamente de orbitais d.
Para um íon metálico livre, os orbitais são degenerados.
Repulsão elétron-elétron (ligante-metal), desestabilizando os elétrons de valência do metal aumento de energia dos orbitais.
3
2. COMPLEXOS OCTAÉDRICOS
Orbitais que estão sobre os eixos sofrem maior repulsão- aproximação frontal.
Orbitais que estão entre os eixos sofrem menor repulsão-sobreposição parcial.
2
2. COMPLEXOS OCTAÉDRICOS
3
Energia do Campo Cristalino = (-0,4. nº de elétrons t2g+0,6. nº de elétrons eg)
EXEMPLO:
V2+
2. COMPLEXOS OCTAÉDRICOS
Série Espectroquímica: Força dos Ligantes
I-< Br-< SCN-< Cl-< F- LIGANTES DE CAMPO FRACO
<H2O <NCS- <NH3 <em < bipy LIGANTES DE CAMPO INTERMEDIÁRIO
<NO2- < PR3 < CN-< CO LIGANTES DE CAMPO FORTE
Ligantes de campo fraco: povoam os orbitais eg (alto spin, menor Dq)
Ligantes de campo forte: povoam os orbitais t2g (baixo spin, maior Dq)
O metal também é importante para determinar se o complexo é de alto ou baixo spin
[Fe(NH3)6]2+ e [Fe(NH3)6]3+ 
Mais forte
ATENÇÃO
O raio do átomo também é importante para a determinação da geometria do complexo.
Maior raio = maior Δo
3. COMPLEXOS TETRAÉDRICOS
3
Sempre terei complexos de spin alto
4. Octaédrico vs. Tetraédrico
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Predominantemente octaédricos: d3, d8, d4 , d9
Para as outras configurações de d , o fator que determina a geometria do complexo é o volume dos ligantes. Quanto maior o volume, mais espaço precisa, portanto, maior chance de ser tetraédrico.
TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR (TOM)
Profª Msc. Thaís Matiello
Faculdade Anhanguera-Sorocaba
Engenharia Química
Química dos Organometálicos
Outubro/2017
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1. INTRODUÇÃO
Ligantes doadores sigma,
Ligantes doadores pi,
Ligantes doadores sigma e receptores de pi (retrodoadores)
TOM é capaz de explicar algumas falhas na TCC: Série espectroquímica>> Por que os ligantes carregados (I-, Br-, SCN-, Cl-, F-) são considerados mais fracos em relação aos ligantes moleculares??????
1. OCTAÉDRICO- LIGANTES DOADORES σ
3
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Energia:
3d < 4s < 4p
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3
Ex. H2O, NH3, en
1. OCTAÉDRICO- LIGANTES DOADORES σ
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ATENÇÃO: AVERIGUAR A OBRA DE ARTE BARROCA DE THAÍS DAVINCI NA LOUSA.
EXEMPLO
[Fe(NH3)6]3+
2. OCTAÉDRICO- LIGANTES DOADORES σ e π
Ex. Cl-, F-, OH-
Interage por mais de um par de elétrons
ATENÇÃO: AVERIGUAR A OBRA DE ARTE BARROCA DE THAÍS DAVINCI NA LOUSA.
3. OCTAÉDRICO- RETRODOADORES
Doam elétrons sigma e recebem pi.
O ligante é capaz de receber elétrons, não apenas doar como nos casos anteriores.
Ligantes mais fortes da série espectroquímica (<NO2- <CN- < CO)
Possuem orbitais de simetria sigma preenchidos e orbitais pi vazios.
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3. OCTAÉDRICO- RETRODOADORES
3
3. OCTAÉDRICO- RETRODOADORES
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ATENÇÃO: AVERIGUAR A OBRA DE ARTE BARROCA DE THAÍS DAVINCI NA LOUSA.
Desdobramento é muito maior, por isso é possível que CO seja considerado como ligante forte
Fontes e Referências Bibliográficas
[1] http://168.176.60.11/cursos/ciencias/2000189_3/imagenes/Dibujo%20copy.png
[2] Imagem adaptada de: https://chembamm.files.wordpress.com/2015/09/single_electron_orbitals.jpg
[3] https://www.youtube.com/watch?v=RNY1vLrHtaU
[4] http://www.abq.org.br/entequi/2012/trabalhos/50/imagens/50-528-6322cfee43.png
[4] http://slideplayer.com/8284683/34/images/1/Molecular+Orbital+Theory.jpg
[6] http://internal.eps.hw.ac.uk/subjects/chemistry/teaching/14_2QI2/notes/intro.html
[7] https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/8/87/Octahedral_MO_diagram_pi_donor.jpg