05. Lipídeos

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27/03/2016
BIOQUÍMICA: ESTRUTURA DAS BIOMOLÉCULAS E METABOLISMO
Prof. Fernando Zanoni fzanoni@prof.ung.br
Lipídeos
Lipídeos
• São as gorduras• Moléculas orgânicas insolúveis em água (apolares)Compartimentalização: membrana celular e adipócitosForma solúvel: lipoproteínas• FunçãoFornecimento de energiaBarreira hidrofóbicaVitamina (D)Hormônios (Esteróides)Isolante térmicoProteção contra trauma
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Ácidos graxos
• São os monômeros para a síntese dos lipídeos complexos• Ácidos monocarboxílicosGrupo carboxila terminal Cadeia carbônica de tamanho variável (elemento hidrofóbico, apolar)• Podem ser encontrados na forma livre ou esterificados
COOH–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH3
C
H
H
C
H
H
C
H
H
C
H
H
C
H
H
C
H
H
C
H
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C H
O
OH
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C H
O
OH
C
H
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C
H
H
C
H
H
C
H
H
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16Carbono
 β             Carbono
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Insaturação de ácidos graxos
• Insaturação é a presença de duplas ligações entre carbonos na estrutura dos ácidos graxos
Insaturação de ácidos graxos
• Ácidos graxos insaturadosMonoinsaturados (1 dupla ligação ao longo da cadeia)Poli-insaturado (2 ou mais duplas ligações ao longo da cadeia)• Ácidos graxos saturadosSem duplas ligações ao longo da cadeia
Ácido oleico (monoinsaturado)
Ácido linoleico (poli-insaturado)
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Identificação das duplas ligações nos ácidos graxos insaturados
• Sistema delta ()Mais completoIdentifica todas as duplas ligações a partir do carbono 1 (grupo carboxila)Permite dizer se o ácido graxo é mono ou poli-insaturado• Sistema ômega ()Mais comumIdentifica a ocorrência da 1ª dupla ligação a partir do carbono  (oposto ao grupo carboxila, ou último carbono)Não permite dizer se o ácido graxo é mono ou poli-insaturado
COOH–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2=CH2–CH2–CH2=CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH3
Ácido linoleico

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
 18 carbonos Ácido graxo poli-insaturado 2 duplas ligações• C9-C10• C12-C13
18:2 9,12
18:2 6
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COOH–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2–CH2=CH2–CH2–CH2=CH2–CH2–CH2=CH2–CH2–CH3
Ácido -linolênico

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
 18 carbonos Ácido graxo poli-insaturado 3 duplas ligações• C9-C10• C12-C13• C15-C16
18:2 9,12,15
18:2 3
Representação dos ácidos graxos
18:2 9,12,15
18:2 3
Número de carbonos Número de duplas ligações
Localização das duplas ligações pelo sistema numérico
Localização da primeira dupla ligação a partir do carbono ômega ()
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Ácido Graxo Número de carbonos Número de insaturações Sistema  Sistema 
Mirístico 14 0 --- ---
Palmítico 16 0 --- ---
Esteárico 18 0 --- ---
Araquídico 20 0 --- ---
Lignocérico 24 0 --- ---
Palmitoleico 16 1 16:1 9 16:1 7
Oleico 18 1 18:1 9 18:1 9
Linoleico 18 2 18:2 9,12 18:2 6
-Linolênico 18 3 18:3 9,12,15 18:3 3
-Linolênico 18 3 18:3 6,9,12 18:3 6
Aracdônico 20 4 20:4 5,8,11,14 20:4 6
Propriedades físicas dos ácidos graxos
• SolubilidadeRelacionada ao tamanho da cadeia carbônicaQuanto maior o tamanho do ácido graxo, menos solúvel
• Ponto de fusão e estado físicoRelacionado à presença e quantidade de insaturaçõesA TºC de fusão diminui com a presença de insaturaçõesAG saturados são sólidos à temperatura ambienteAG insaturados são, normalmente, líquidos à temperatura ambiente
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Estrutura Temp ºC fusão Solubilidade água(mg/g @ 30º) Solubilidade benzeno (mg/g @ 30º)
12:0 44,2 0,063 2.600
14:0 53,9 0,024 874
16:0 63,1 0,0083 348
18:0 69,6 0,0034 124
20:0 76,5
24:0 86,0
16:1 9 0,5 – 1,0
18:1 9 13,4
18:2 9,12 1,5
18:3 9,12,15 - 11,0
20:4 5,8,11,14 - 49,5
Principais fontes
• Ácidos graxos saturados (ou seus lipídeos)Principalmente de origem animal
• Ácidos graxos insaturados (ou seus lipídeos)Principalmente de origem vegetal
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Reações de hidrogenação
• Reações entre hidrogênio e as duplas ligações dos ácidos graxos insaturados• Reduzem ou até mesmo anulam o grau de insaturação dos ácidos graxos insaturados
Ácido graxo insaturado
Dupla ligação (configuração –cis)
HIDROGENAÇÃO
Ácido graxo insaturado -trans
Dupla ligação (configuração –trans)
Ácido graxo saturado
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Triacilgliceróis (Triglicerídeos)
• São lipídeos formados por 3 ácidos graxos esterificados (ligados) a uma molécula de glicerol
* Monoacilgliceróis e diacilgliceróis são variantes com 1 ou 2 ácidos graxos• É o lipídeo mais abundante• Gorduras e óleos vegetais são misturas de triacilgliceróis
* Que diferem entre si na composição dos ácidos graxos• É a molécula mais calórica utilizada no metabolismo celular 
Ligação éster
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Reações de saponificação
• Reação que ocorre durante a hidrólise de um triglicerídeo na presença de uma base forte (reação de um ácido graxo com uma base forte)• Os produtos da reação são o glicerol e um sal de ácido graxo (sabão)• Este sal tem propriedades emulsificantes (solubilizantes)
Fosfolipídeos (Glicerofosfolipídeos)
• São glicerídeos, onde o terceiro ácido graxo é substituído por um fosfato altamente polar• O segundo ácido graxo é, normalmente, o ácido aracdônico(20:45,8,11,14)• São importantes componentes da membrana celular• O grupo fosfato pode, ainda, estar ligado a outras moléculas polares
* Isto definirá o nome deste fosfolipídeo
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GLI
CER
OL
Ácido graxo 1(geralmente saturado)
Ácido graxo 2(geralmente insaturado)
Fosfato X
Elemento “X” Nome do fosfolipídeo
Água Fosfatidato
Etanolamina Fosfatidiletanolamina
Colina Fosfatidilcolina
Serina Fosfatidilserina
Glicerol Fosfatidilglicerol
Inositol Fosfatidilinositol
Fosfatidilglicerol Cardiolipina
Esteróides
• Família de lipídeos que possuem como característica comum um núcleo tetracíclico*• O principal lipídeo esteroide é o colesterol• São precursores de:HormôniosVitamina DSais e ácidos biliares
* ciclopentano-peridro-fenantreno
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Lipoproteínas
• São estruturas formadas por triglicerídeos e colesterol ligados à fosfolipídeos e proteínas anfipáticas• Tem como função transportar os lipídeos hidrofóbicos no sangue• São lipoproteínas:QuilimícronsLipoproteína de densidade muito baixa (VLDL)Lipoproteína de densidade baixa (LDL)Lipoproteína de densidade alta (HDL)
* Ácidos graxos livres são transportados ligados à albumina
Composição das lipoproteínas plasmáticas
Lipoproteína Densidade (g/mL) % Proteínas % Lipídeos
Quilomícron 0,90 2 98
VLDL 0,98 8 92
LDL 1,04 22 78
HDL 1,14 48 52
Lipoproteína Fosfolipídeo(%) Triglicerídeos (%) Colesterol (%)
Quilomícron 8 87 3
VLDL 18 58 16
LDL 22 10 46
HDL 33 8 11
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Apolipoproteínas (Apo)
 Apo A Apo B Apo C Apo D Apo E
* Auxiliam no transporte* Ativam enzimas específicas nos tecidos
Funções gerais das lipoproteínas
• Quilomícrons: transportam lipídeos da dieta do intestino para os tecidos• VLDL e LDL: transportam lipídeos, principalmente o colesterol, para os tecidos extra-hepáticos• HDL: tem função oposta às LDL, removendo colesterol dos tecidos extra-hepáticos e o transportando para o fígado
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