Aula 6 Estrutura e Função de Lipídeos

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Disciplina: Bioquímica Básica
Prof. Edézio Ferreira da Cunha Júnior
Contato: prof.edezio.cunha@celsolisboa.edu.br
Estrutura e Função de Lipídeos
Objetivo: Entender a estrutura e função de lipídeos e sua importância nos sistemas biológicos
1
Lipídeos
Características gerais:
Comumente conhecidos como
gorduras;
Quimicamente diversos;
Insolúveis em água;
Gorduras e óleos: principais formas de
armazenamento de energia em muitos organismos.
Lipídeos
Funções:
-
Estrutural - membranas
-
Reserva
energética
-
Outras:
Co-fatores enzimáticos
Carreadores de elétrons
Pigmentos que absorvem
luz
Hormônios e mensageiros
Agentes emulsificantes
Estruturais
Armazenamento
FOSFOLIPÍDEOS
GLICOLIPÍDEOS
TRIACILGLICEROL
ESTERÓIS
Sinalizadores, Cofatores,
Pigmentos
•FOSFATIDILINOSITOL
•EICOSANÓIDES
•HORMÔNIOS ESTERÓIS
•VITAMINAS
Ácidos graxos
São ácidos carboxílicos com cadeias hidrocarbônicas
carbonos.
de 4 a 36
Os
mais comuns
possuem
um número
par
de
carbonos
variando de 12 a 24.
A cadeia hidrocarbônica pode ou insaturada (duplas ligações).
ser saturada
(ligações simples)
insaturação
Classificação de ácidos graxos
Grau de saturação da cadeia lateral:
- saturados
- insaturados (dupla ligação) monoinsaturado poliinsaturados
Número de carbonos: -par
-ímpar
-cadeia curta (4-8C)
-cadeia média (8-14C)
-cadeia longa (>14C)
Necessidade na dieta : - essenciais
- não essenciais
Nomenclatura dos ácidos graxos
Notação
Simplificada para Representar
Graxos
os
Ácidos

A
partir
do
C1(carboxila)
16:0
18:1 (9)
ou
18:1 (∆9)
ou
18:1;9
Mais comuns: 12-24 C em cadeias
de número par
Posição da ligação dupla
Número de carbonos
Número de ligações duplas
Nome Sistemático
Ácido graxo saturado - prefixo “óico”
Ácido graxo insaturado - prefixo “enóico”
Nome Comum Abreviatura Nome Sistemático 
Palmítico 16:0 Hexadecanóico 
Esteárico 18:0 Octadecanóico 
Araquídico 20:0 Eicosanóico 
Palmitoléico 16:1(9) Hexadecenóico
Ácidos Oléico 18:1(9) Octadecenóico
graxos
essenciais Linoléico 18:2(9,12) Octadecedienóico
Linolênico 18:3(9,12,15) Octadecetrienóico
Araquidônico 20:4(5,8,11,14) Eicosatetraenóico
Estrutura vs propriedades físicas
Solubilidade
1.
2.
Tamanho cadeia
Dupla ligação
Ponto de fusão
12:0
14:0
16:0
18:0
20:0
CH3(CH2)10COOH
CH3(CH2)12COOH
CH3(CH2)14COOH
CH3(CH2)16COOH
CH3(CH2)18COOH
CH3(CH2)22COOH
Solubilidade a 30oC
(mg/g de solvente)
Água 	Benzeno
n-dodecanóico
n-tetradecanóico
n-hexadecanóico
n-octadecanóico
n-Eicosanóico
n-tetracosanóico
Láurico
Mirístico
Palmítico
Esteárico
Araquídico
Lignocérico
44.2
53.9
63.1
69.6
76.5
86.0
0,063
0,024
0,0083
0,0034
2.600
874
348
124
24:0
Estrutura * /
Nome Sistemático†/
Nome comum
Ácido...
Fórmula molecular
Esqueleto carbônico
Ponto de fusão(oC)
Alguns ácidos graxos de ocorrência natural
10
Alguns ácidos graxos de ocorrência natural
16:1(D9)
18:1(D9)
18:2(D9,12)
18:3(D9,12,15)
20:4(D5,8,11,14)
Estrutura * /
Nome Sistemático†/
Nome comum
Ácido...
CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH= CH(CH2)7COOH
CH3CH2CH=CHCH2CH= CHCH2CH=CH(CH2) 7COOH
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2) 3COOH
cis-9-Hexadecenoic
palmitoléico
cis-9-octadecenóico
Oléico
cis, cis-9 ,12-octadecadienóico
Linolênico
cis, cis, cis-9, 12,15 –octadecadienóico
a-Linolênico
cis, cis, cis, cis-5-,8,11,14 Icosatetraenóico
araquidônico
Fórmula molecular
Esqueleto carbônico
Ponto de fusão(oC)
1–0.5
13.4
1–5
-11
-49.5
* Todos os ácidos são mostrados na sua forma não ionizada. Em pH 7, todos os ácidos graxos livres tem um carboxilato ionizado. Note que a numeração dos átomos de carbono começa no carbono carboxílico.
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Composição de ácidos graxos de três gorduras da dieta
Azeite de oliva
(líquido)
Manteiga
(sólido macio)
Gordura da carne
(sólido rígido)
 ácidos graxos (% do total)
C16 e C18
saturados
C16 e C18
insaturados
C4 a C14
saturados
Os pontos de fusão e seu estado físico na temperatura ambiente (25oC) são uma conseqüência direta da sua composição de ácidos graxos.
O azeite tem uma alta proporção de ácidos graxos insaturados de cadeia longa (C16 e C18), é líquido a 25 C.
A manteiga é um sólido macio à temperatura ambiente. Tem maior proporção de ácidos graxos de cadeia longa (C16 e C18)
A gordura da carne, com uma proporção ainda maior de ácidos graxos saturados de cadeia longa, é um sólido rígido.
12
09/08/2006
ω3
ácido linolênico é (C18H30O2):
CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH
ácido alfa-linolênico, ácido eicosapentaenóico e o ácido docosahexanóico.
Esquimós possuem uma dieta rica em ômega 3 :
Evita problemas cardiovasculares
↓LDL, ↑ HDL,
↓ colesterol
Nutrição contemporânea 8ªed.
Lipídeos mais
simples contento
ácidos graxos
Lipídeos de membrana (polar)
Lipídeos de armazenamento (neutros)
nos
Formação dos triacilgliceróis
Glicerol
Nº de Carbo
1-Monoacilglicerol 2-Monoacilglicerol
Mais abundantes na natureza
 
 Triacilglicerol Diacilglicerol
1) Triacilglicerol
São apolares
Três ácidos graxos em ligação éster com glicerol
A oxidação produz 2x mais energia que a produzida
na oxidação de carboidratos.
São lipídeos primordialmente de reserva.
Também exercem a função de isolamento térmico.
GLICEROL
Ácido graxo
Ácido graxo
Ácido graxo
A bicamada lipídica é assimétrica
As composições das camadas interna e
externa são diferentes.
1) FOSFOLIPÍDEOS
•Glicerofosfolipídeos
•Esfingolipídeos
2)GLICOLIPÍDEOS
Glicolipídeos - Esfingolipídeos - funções
Antígeno
O
Antígeno
A
N-acetil galactosamina
Antígeno
B
Sítios de reconhecimento
celular!
Galactose
Determinantes dos grupos sanguíneos
Esteróides
Estrutura básica formada por 4 anéis (núcleo do esteróide).
Esse anel confere aos esteróides uma estrutura quase planar 
e rígida.
Tem o COLESTEROL como principal representante.
Lipídios estruturais presentes na maioria das membranas de 
eucariotos, principalmente animal.
Além de constituírem a membrana também são precursores 
da bile (agem como detergente, facilitando a digestão).
Muitos são hormônios esteróides.
Colesterol
O
Ciclo-pentano-per-hidro-fenantreno é
a estrutura fundamental dos esteróides
Lipídeos sinalizadores
HORMONIOS ESTERÓIDES
Lipídeos sinalizadores – Hormônios esteróides
Esteróides são derivados oxidados dos esteróis.
Apresentam o núcleo esterol, mas não apresentam a cadeia hidrocarbônica lateral ligado ao C17 do anel D do colesterol.
Principais
adrenal.
hormônios
são
os
sexuais
e
os
do
córtex
da
Geralmente atuam como fatores de transcrição, se ligando a
receptores nucleares, alterando a expressão gênica.
Lipídeos sinalizadores – Fosfatidilinositol (PIP)
Muitos
hormônios
atuam
utilizando
o
fosfolipídeo
de
membrana PIP como sinal para desencadear a ação hormonal.
Esse processo envolve uma série de reações e enzimas que degradam o PIP em diacilglicerol e inositol 1,4,5 trifosfato (IP3).
O
IP3
se
difunde
no
citosol
liga
se
a receptores
no
RE,
desencadeando sua função, levando a uma resposta celular. Ex:
Liberação de Cálcio
Lipídeos sinalizadores
EICOSANÓIDES
LIPOXIGENASE
COX
-
-
-
Prostaglandinas
– inflamação, dor, etc
Tromboxanos – coagulação sanguínea
Leucotrienos – contração dos músculos nas vias aéreas
Obrigado!
Prof. Edézio Ferreira da Cunha Júnior
Contato: prof.edezio.cunha@celsolisboa.edu.br
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