REAÇÕES DE adição

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27/02/2017
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MECANISMOS DE 
REAÇÃO
REAÇÕES DE ADIÇÃO
Profa Cynthia França Wolanski Bordin
MECANISMO DE REAÇÃO
 AGENTE ELETROFÍLICO ácidos de Lewis (CH3
+,
NO2
+, HX, etc)
 AGENTE NUCLEOFÍLICO bases de Lewis (NH2
-)
 INTERMEDIÁRIOS CONTENDO CARBONO
1 Clivagem homolítica A. .B A . + .B
(radicais livres)
2 Clivagem heterolítica A. .B A+ + B-
(íons)
Radicais Livres
102
97
94
91
METÍLICO PRIMÁRIO SECUNDÁRIO TERCIÁRIO
E
N
E
R
G
IA
 
K
c
a
l/
M
o
l
Radicais Livres
Estabilidade de Radicais Livres
CARBOCÁTION
229
202
182
171
METÍLICO PRIMÁRIO SECUNDÁRIO TERCIÁRIO
E
N
E
R
G
IA
 K
c
a
l/
M
o
l
CARBOCÁTION
ESTABILIDADE DE CARBOCÁTIONS
REARRANJO
 Se o íons carbônio formado contiver nas suas
vizinhanças um átomo de C mais estável, então
este rearranjará, migrando um H, alquila ou
arila.
 O íon carbônio pode se comportar como um ácido
de Lewis ou perder próton originando um alceno,
sendo contudo predominante o rearranjo.
 O rearranjo só ocorre uma vez.
ADIÇÃO
 Reações de adição 
C=C + HX C - C
H
X
27/02/2017
2
ADIÇÃO VIA RADICAL LIVRE
CH3- CH=CH2 + HBr 
HBr + Ra 
 
+ CH3- CH=CH2 CH3- CH- CH2
Br
+ HBr
H
CH3- CH- CH2
Br
luz
peróx ido
RaH + Br
Br
+ Br
ADIÇÃO VIA CARBOCÁTION
CH3- CH=CH2 + HBr 
HBr H+ + Br_
H
+ 
+ CH3- CH=CH2 CH3- CH- CH2
+
H
+ Br-
H
CH3- CH- CH2
Br
MECANISMOS
Regra de Markonikov  “Na adição de
adutos assimétricos a olefinas
assimétricas o halogênio ou grupo
negativo liga-se ao mais substituído dos
átomos insaturados de carbono.
MECANISMOS
Adição via carbocátion  segue a regra
de Markonikov
Adição via Radicais Livres presença
de luz e peróxido
Orientação  anti-Markonikov
Peróxido  Ra
.
REAÇÕES DE ADIÇÃO
 Hidratação trans
OH
H
 C - C + H2OC=C
H2SO4
REAÇÕES DE ADIÇÃO
 Hidrogenação  cis
H
 C - C + H2C=C
Pt, Pd, Ni
H
27/02/2017
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REAÇÕES DE ADIÇÃO
 Halogenação  trans
Br
 C - C + Br2C=C
AlBr3
Br
EXERCÍCIO 1
CH - CH = C - CH - CH
3 |
CH
32
3
Partindo-se de HCl e deseja-se obter: 
Especifique e explique quais as condições de reação.
CH - CH - CH- CH - CH
3 |
CH
32
3
|
Cl
EXERCÍCIO 2
A seguinte reação origina 3 produtos diferentes.
Demonstre por meio do mecanismo de reação a
formação dos mesmos.
CH
3
 + HBr
EXERCÍCIO 3
 Quais dos seguintes carbocátions podem
sofrer rearranjo? Demonstre a ocorrência
do mesmo.
CH3- CH2- CH
2
+ +
CH3- CH- CH3 CH3- CH- CH- CH3
+
|
CH3CH3
|
+
CH3- CH- CH2- CH- CH3
EXERCÍCIO 4
 Escreva DETALHADAMENTE o mecanismo
da seguinte reação:
Br
 + HBr 
REFERÊNCIAS
MORRISON, Robert Thornton; BOYD, Robert Neilson.
Química orgânica. 13. ed. Lisboa: Fundação Calouste
Gulbenkian, 1996. 1510 p. 1996
SOLOMONS, T. W. Graham; FRYHLE, Craig B. Química
orgânica. Rio de Janeiro: LTC, 2009. 2 v.
MCMURRY, John. Química orgânica. São Paulo: Thomson,
2005. 2 v.