Capitulo 7 - Solomons

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Universidade Federal de Minas Gerais – Departamento de Química 
Química Orgânica 
 1 
Exercícios 7
a
 Solomons 
Capítulo 7 
 
7.1 
a) (E)-1-bromo-1-cloro-1-penteno d) (Z)-1-cloro-1-iodo-2-metil-1-buteno 
b) (E)-2-bromo-1-cloro-1-iodo-1-buteno e) (Z,4S)-3,4-dimetil-2-hexeno 
c) (Z)-3,5-dimetil-2-hexeno f) (Z,3S)-1-bromo-2-cloro-3-metil-1-hexeno 
 
7.3 
a) 2,3-dimetil-2-buteno c) cis-3-hexeno 
b) trans-3-hexeno d) 2-metil-2-penteno 
 
7.5 
a) 
Br
KOEt
EtOH

+
 
b) 
Br
KOEt
EtOH

+
 
 
7.6 
Um estado de transição anti periplanar permite a molécula assumir a conformação alternada 
mais estável: 
H
BrH
H
H
H
H
H
H
H
H
H
 
Entretanto um estado de transição sin periplanar requer que a molécula assuma a conformação 
eclipsada mais instável: 
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 2 
H
H
H
Br
H
H
H
H
H
H
H
H
 
 
7.7 
cis-1-bromo-4-terc-butilcicloexano pode assumir um estado de transição anti periplanar no qual 
o grupo volumoso terc-butil está equatorial: CH3
Br
(H3C)3C
H H
H
CH3
CH3
CH3
B
 
A conformação (acima), devido ela ser relativamente mais estável, é assumida pela maioria das 
moléculas presente, e portanta a reação é rápida. 
Para o trans-1-bromo-4-terc-butilcicloexano o estado de transição anti periplanar, a molécula 
deve assumir a conformação em que o grupo terc-butil está axial: 
CH3
Br
(H3C)3C
H
C(CH3)3
H
CH3
Br
 
Portanto a reação será muito lenta. 
 
7.8 
a) H
Br
H
CH3H
B
CH3
CH3
 
 
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 3 
 
b) 
H
Br
CH3
HH
B
CH3
 
 
7.9 
a) 
CH3
CH3
OH + O
+
H
H
H
CH3
CH3
O
+
H
H
+ OH2
CH3
CH3
O
+
H
H CH3 CH2
+
CH3
+ OH2
CH3 C
+
CH3
H
H
OH2 CH3 CH2
CH3
+ O+ H
H
H
 
b) O ácido doa um próton para a OH do álcool transformando-a em um bom grupo abandonador 
(H2O) que é uma base fraca. 
 
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 4 
7.10 
CH3
OH
CH3
CH3
+ H
+ CH3
OH2
+
CH3
CH3
CH3
OH2
+
CH3
CH3
CH3 CH2
+
CH3
CH3
+ OH2
CH3 CH2
+
CH3
CH3
CH3 C
+
CH3
CH3
CH3 C
+
CH
CH3
CH3
H
+ OH2
CH3
CH3
H
CH3 + O
+
H
H
H
 
 
7.11 
CH3CH2CH CH2OH
CH3
2-metil-1-butanol
+ O
+
H
H
H
(-H2O)
(+H2O)
CH3CH2CH CH2 OH2
+
CH3
(-H2O)
(+H2O)
CH3CH2C CH2
+
H
CH3
CH3CH C
+
CH3
CH3
H
OH2
CH3
CH3
CH3
H
+ H3O
+
2-meil-2-buteno
 
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 5 
CH3CH CH2CH2OH
CH3
+ O
+
H
H
H
(-H2O)
(+H2O)
CH3CH CH2CH2 OH2
+
CH3
(-H2O)
(+H2O)
CH3CH CH2CH2
+
CH3
CH3CH CH CH2
+
CH3
H
OH2
CH3C CH
+
CH3
CH3
H
CH3C CH CH3
CH3
+ H3O
+
3-metil-1-butanol
2-meil-2-buteno
 
 
7.14 
a) 
CH3CH CH2 + NaNH2 X 
b) 
CH3C C H + NH2
-
CH3C C
-
NH3+
Base forte Ácido forte Base fraca
Ácido fraco
 
c) 
CH3CH2CH3 + NH2
-
X 
d) 
CH3C C
- + CH3CH2O H
Ácido forteBase forte 
CH3C C H CH3CH2O
-
+
Base fracaÁcido fraco
 
e) 
CH3C C
-
+ NH3
+
H CH3C C H + NH3
Base forte Ácido forte Ácido fraco Base fraca
 
 
7.15 
CCC
CH3
CH3
CH3 H + NH2
-
C
-
CC
CH3
CH3
CH3
-NH
3
CH3 I
CCC
CH3
CH3
CH3 CH3
-I-
 
 
 
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 6 
7.16 
a) 
C
6
H
14
= fórmula do alcano
C
6
H
12
= fórmula do 2-hexeno
H
2
= diferença = 1 par de átomos de hidrogênio
Índice de deficiência de hidrogênio=1
 
b) 
C
6
H
14
= fórmula do alcano
C
6
H
12
= fórmula do metilciclopentano
H
2
= diferença = 1 par de átomos de hidrogênio
Índice de deficiência de hidrogênio=1
 
c) Não, todos os isômeros de C6H12, possuem o mesmo índice de deficiência de hidrogênio. 
d) Não. 
e) 
C
6
H
14
= fórmula do alcano
C
6
H
10
= fórmula do 2-hexino
H
4
= diferença = 2 pares de átomos de hidrogênio
Índice de deficiência de hidrogênio=2
 
f) 
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 7 
C
10
H
22
= fórmula do alcano
C
10
H
16
= fórmula do composto
H
6
= diferença = 3 pares de átomos de hidrogênio
Índice de deficiência de hidrogênio=3
As possibilidades estruturais são:
3 duplas ligações
1 ligação dupla e uma 1 ligação tripla
2 duplas ligações e um anel
1 dupla e 2 anéis
3anéis
1 tripla ligação e 1 anel
 
 
 
7.17 
a) 
C
15
H
32
= fórmula do alcano
C
15
H
24
= fórmula do zingibereno
H
8
= diferença = 4 pares de átomos de hidrogênio
Índice de deficiência de hidrogênio=4
 
b) Desde que 1 mol de zingibereno absorve 3 mols de hidrogênio, uma molécula de zingibereno 
três duplas ligações. 
c) Ela deve possuir 1 anel. 
 
7.22 
a) 
CH3CH2CH2Cl
(CH
3
)
3
COK
(CH3)3COH
CH2 CH CH3
 
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 8 
 
b) 
CH3CH CH3
Cl
CH2 CH CH3
CH
3
CH
2
ONa
CH
3
CH
2
OH
 
c) 
CH2 CH CH3CH3CH2CH2OH



 
d) 
CH2 CH CH3CH3CH CH3
OH



 
e) 
CH2 CH CH3CH3CH CH2
Br
Br
Zn, CH
3
CO
2
H
ou NaI acetona
 
f) 
CH2 CH CH3CH3C CH
H
2
Ni2B(P
-2)
 
 
7.23 
a) 
Br
EtONa
ETOH
 
b) 
Cl
Cl Zn
CH3CO2H
 
c) 
OH
H+,
 
 
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 9 
7.24 
a) 
CH CH
NaNH
2
liq. NH
3
CH C
-
Na
+ CH3 I
-NaI
CH C CH3
 
b) 
CH CH
liq. NH
3
CH C
-
Na
+ CH2 ICH3
-NaI
CH C CH2CH3
 
c) 
NaNH
2
C CHCH3
liq. NH
3
C C
-
CH3 Na
+ CH3 I
-NaI
C C CH3CH3
 
d) 
C C CH3CH3
a partir de c
H2
Ni2B(P
-2)
H
CH3CH3
H
 
e) 
C C CH3CH3
a partir de c
H
HCH3
CH3(1)Li, CH3CH2NH2
(2) NH4Cl
 
f) 
 
CH C
-
Na
+
+ CH3CH2CH2 Br CH C CH2CH2CH3 Br
-
+
 
g) 
CHCCH2CH2CH3
NaNH2
liq. NH3
C
-
CCH2CH2CH3 Na
+
CH3I
-NaI
CCCH2CH2CH3 CH3
 
h) 
CCCH2CH2CH3 CH3
H2
Ni2B(P
-2)
CC
CH2CH2CH3
CH3
H
H
 
i) 
CCCH2CH2CH3 CH3 CC
CH2CH2CH3
H
H CH3(1)Li, CH3CH2NH2
(2)NH4Cl
 
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 10 
 
j) 
CH C
-
Na
+
+ CH3 CH2 Br CH C CH2CH3
-Br-
NaNH2
liq. NH3
C
-
C CH2CH3 Na
+
+
C
-
C CH2CH3
CH
3
CH
2
Br
C C CH2CH3CH2CH3 
k) 
C
-
C CH2CH3
D2OC C CH2CH3D 
m) 
CH3 C C CH3
D2
Ni2B
CH3
C C
CH3
D D
 
 
7.25 
CH3
H
D
H
CH3
D2
Pt
 
 
7.26 
A desidratação do trans-2-metilcicloexanol ocorre através da formação de carbocátion e 
leva preferencialmente ao alceno mais estável. 1-metilcicloexeno do que o 3-
metilcicloexeno porque a dupla ligação é mais substituída: 
CH3
OH
H+
-H2O
CH
+
CH3 CH3 CH3
+
principal
 
A desalogenação do trans-1-bromo-2-metilcicloexano é uma reação E2 e deve possuir 
estado de transição anti-periplanar. Essa eliminação só é possível para obter o 3-
metilcicloexeno: CH3
H
CH3
Br
H
B
 
 
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 11 
7.27 
a) 
 
b) 
 
c) 
 
d) 
 
 
7.30 
1-pentanol>1-pentino>1-pentene>pentano 
 
7.31 
a) 
 
b) 
 
c) 
 
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 12 
 
d) 
 
e) 
 
f) 
 
 
7.32 
a) 
 
b) 
 
c) 
 
d) 
 
e) 
 
 
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 13 
 
7.33 
a) 
 
b) 
 
c) 
 
d) 
 
 
e) 
 
 
7.34 
 
 
7.35 
a) 
 
 
b) 
 
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 14 
 
c) 
 
 
 
d) 
 
e) 
 
 
7.40 
a) Cariofileno possui a mesma fórmula molecular que o zingibereno (problema 7.16), 
portanto ele terá também o índice de deficiência de hidrogênio igual a 4. Como 1 mol 
de cariofileno absorve 2 mols em hidrogenação catalítica, ele deve possuir duas duplas 
ligações por molécula. 
b) Dois anéis. 
 
7.41 
a) 
C
30
OH
62
= fórmula do alcano
C
30
H
50
= fórmula do esqualeno
H12= diferença = 6 pares de átomos de hidrogênio
Índice de deficiência de hidrogênio=6
 
b) Seis duplas ligações. 
c) Nenhum anel. 
 
7.44 
Como I e J desviam o plano de luz polarizada na mesma direção portanto eles não são 
enatiômeros um do outro. Deste modo, as seguintes estruturas são possíveis para I, J 
e K. ( O enatiômeros de I, J e K poderão formar outro conjunto de estruturas, e outras 
respostas também são possíveis.): 
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 15 
 
 
7.45 
As seguintes estruturas são possíveis: 
 
(outras respostas também são possíveis) 
 
 
7.46 
a) Com o (1R,2R), ou o (1S,2S)-1,2-dibromo-1,2difeniletano, somente uma 
conformação irá permitir uma arranjo anti periplanar do H- e Br-. Em qualquer caso, a 
eliminação leva somente a (Z)-1-bromo-1,2-difenileteno: 
 
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 16 
 
b) Com o (1R,2S)-1,2-dibromo-1,2-difeniletano, somente uma conformação irá permitir 
um arranjo anti periplanar do H e Br. Neste caso a eliminação leva a somente (E)-1-
bromo-1,2-difenileteno: 
 
 
c) Com o (1R,2S)-1,2-dibromo-1,2-difeniletano, somente uma conformação irá permitir 
um arranjo anti periplanar de ambos átomos de bromo. Neste caso a eliminação leva 
somente a (E)- 1,2-difenileteno: