Capitulo 18 Solomons

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Universidade Federal de Minas Gerais – Departamento de Química 
Química Orgânica 
 
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Exercícios Resolvidos Solomons 8ªed. 
 
Capítulo 18 
 
18.1 
a) ácido 2-metilbutanóico c) 4-bromobutanoato de sódio e) ácido 3-metil-3-pentanóico 
b) ácido 3-pentanóico d) ácido 5-fenilpentanóico 
 
18.2 
O ácido acético, em ausência de moléculas de solvente, existe como um dímero 
resultado da formação de duas ligações de hidrogênio intermoleculares: 
 
 
18.3 
a) CH2FCO2H ( F─ é mais eletronegativo que H─ ) 
b) CH2FCO2H ( F─ é mais eletronegativo que Cl─ ) 
c) CH2ClCO2H ( Cl─ é mais eletronegativo que Br─ ) 
d) CH3CHFCH2CO2H ( F─ está mais perto do grupo ─CO2H) 
e) CH3CH2CHFCO2H ( F─ está mais perto do grupo ─CO2H) 
f) 
((CH3)3N
+─ é mais eletronegativo que H─). 
g) 
F3C CO2H
(CF3─ é mais eletronegativo que H─) 
 
18.4 
a) O grupo carboxila é um grupo eletro-retirador, portanto, em um ácido dicarboxílico 
de acordo com a tabela 18.3, um grupo carboxila aumenta a acidez do outro. 
b) Como a distância entre os grupos carboxílicos aumenta o efeito indutivo retirador de 
elétrons também diminui. 
 
18.5 
a) 
 
b) 
 
N
+
CH3
CH3 CO2H
CH3
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 2 
 
c) 
 
d) 
 
e) 
 
f) 
O
O
O
O
CH3
CH3
 
g) 
 
h) 
 
i) 
 
j) 
 
 
18.6 
a) 
 
b) 
 
c) 
 
d) 
 
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 3 
e) 
 
f) 
 
 
18.7 
a) Podemos enxergar facilmente a síntese se trabalharmos de trás para frente: 
 
b) 
 
c) 
 
d) 
 
e) 
 
 
18.8 
a) 
 
b) A síntese da nitrila. A preparação de regente de Grignard a partir de 
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 4 
HOCH2CH2CH2CH2Br não é possível devido a presença de um grupo carboxílico. 
18.9 
Como o ácido maléico é um ácido cis dicarboxílico, a desidratação ocorre 
prontamente: 
 
Sendo um ácido trans dicarboxílico, o ácido fumárico deve ser capaz de sofrer 
isomerização a ácido maléico primeiro. Essa isomerização requer alta temperatura: 
 
 
18.10 
O átomo de oxigênio marcado deverá aparecer no grupo carboxila do ácido. 
 
18.11 
 
 
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 5 
 
18.12 
a) 
 
 
b) Método (3) deverá dar maior rendimento de F do que o método (4). Como o íon 
hidróxido é uma base forte e como o haleto de alquila é secundário, o método (4) é 
acompanhado por considerável eliminação. O método (3), utiliza uma base fraca, o íon 
acetato na etapa SN2 e a reação de eliminação ocorre em menor escala. A hidrólise do 
éster F é uma etapa de alto rendimento. 
 
18.13 
a) O efeito estérico apresentado pelos grupos metila di-orto do mesitoato de metila 
impede a formação de um intermediário tetraédrico que é acompanhado por ataque no 
carbonoacila. 
b) Tratando a hidrólise com 18OH- marcado em H2O
18 marcado. O átomo marcado irá 
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aparecer no metanol. 
 
18.14 
a) 
 
b) 
 
c) 
 
 
18.15 
a) 
 
b) 
 
 
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 7 
18.16 
a) 
 
b) 
 
c) 
 
d) 
 
e) 
 
f) 
 
 
18.19 
a) 
CH3CH2CO2H
4 
b) 
CH3CH2CONH2
4 
c) 
CH3CH2CONHC2H5
4 
d) 
CH3CH2CON(C2H5)2
4 
e) 
CH3CH2CH CH CH2CO2H 
f) 
CH3CH CH CH2CH CO2H
CH3 
g) 
HO2CCH2CH2CH2CH2CO2H 
h) 
CO2H
CO2H 
i) 
CO2H
CO2H 
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j) 
CO2H
CO2H 
k) 
C2H5O2C CO2C2H5 
l) 
C2H5O2C CH2CO2C2H5
4 
m) 
CH3CH2CO2CH2CH
CH3
CH3
 
n) 
CO2H
 
o) 
C C
HO2C
H H
CO2H
 
p) 
HO2CCH CH2CO2HOH 
q) 
C C
HO2C
H CO2H
H
 
r) 
HO2C CH2CH2CO2H 
s) 
CH2
C
CH2
NH
C
O
O 
t) 
HO2C CH2CO2H 
n) 
H5C2O2C CH2CO2C2H5 
 
18.20 
a) Ácido benzóico b)Cloreto de benzoila c) Benzamida 
d) Anidrido benzóico e) Benzoato de benzila f) Benzoato de fenila 
g) Acetato de isopropila h) N,N-Dimetilacetamida i) Acetonitrila 
 
18.21 
a) 
 
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b) 
 
c) 
 
 
d) 
 
 
18.22 
a) 
 
b) 
 
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c) 
 
 
18.23 
a) 
 
b) 
 
c) 
 
d) 
 
 
18.24 
a) 
CH3CO2H ClH+ 
b) 
CH3C CH2CH3
O 
c) 
CH3CO2CH2CH2CH2CH3 
 
d) 
CH3CO NH2 
e) 
CH3
O
CH3
+ CH3
O
CH3
 
f) 
CH3CHO 
g) 
CH3CO CH3 
h) 
CH3CO2Na 
i) 
CH3CO NHCH3 
j) 
CH3CO NHC6H5 
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k) 
CH3CON(CH3)2 
m) 
(CH3CO)2O 
n) 
(CH3CO)2O 
o) 
CH3CO2C6H5 
p) BrCH2COCl 
 
18.25 
a) 
CH3CO2NH4
+
CH3 C
O
NH2 + 
b) 
2 CH3CO2H 
c) 
CH3CO2CH2CH2CH3 + CH3CO2H 
d) 
H5C6 C
O
CH3 + CH3CO2H 
e) 
CH3CONHCH2CH3
CH3CO2-CH3CH2NH3
+
+ 
 
f) 
CH3CON(CH2CH3)2
CH3CO2-+ (CH2CH3)2NH2
+
 
 
18.26 
a) 
 
b) 
 
d) 
 
d) 
 
e) 
 
f) 
 
 
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18.27 
 
 
18.28 
a) 
 
b) 
 
c) 
 
 
18.29 
a) 
 
b) 
 
c) 
 
d) 
 
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e) 
 
f) 
 
 
18.30 
a) 
 
b) 
 
c) 
 
 
18.31 
a) 
 
b) 
 
c) 
 
d) 
 
e) 
 
f) 
 
 
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18.33 
a) 
 
b) 
 
c) 
 
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 15 
 
d) 
 
e) 
 
f) 
 
g) 
 
 
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18.34 
a) 
 
b) 
 
c) 
 
 
18.37 
 
 
18.38 
Grupos alquila são elétronsdoadores, eles ajudam a dispersar a carga positiva do sal 
de alquilamônio e portanto estabilizando-o: 
 
Amidas, entretanto, possuem grupos acila ligado ao nitrogênio, e grupos acila são 
retiradores de elétrons. Eles são especialmente retiradores de elétrons devido à 
ressonância, mostrada a seguir: 
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Esse tipo de ressonância também estabiliza a amida. A tendência do grupo acila ser 
elétron retirador, entretanto, desestabiliza o acido conjugado da amida, e reações 
como a seguir não ocorrem em grande extensão: 
 
 
18.39 
a) A base conjugada de uma amida é estabilizada por ressonância: 
 
 
b) A base conjugada de uma imida é estabilizada por uma estrutura de ressonância 
adicional : 
 
 
18.42 
O ácido cis-4-hidroxicicloexanocarboxílico pode assumir uma conformação em bote 
que permite a formação da lactona: 
 
 
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18.43 
 
 
18.44 
 
 
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b) 
 
c) Dois: 
 
d) Não haveria diferença 
 
 
18.45 
 
 
 
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18.46 
a) 
 
 
18.48 
a) Acetato de etila b) Anidrido acético c) N-etilacetamida 
 
18.49 
Primeiro: o ataque nucleofílico da amina ocorre preferencialmente no carbono menos 
impedido do grupo fórmico. Segundo, CF3CO2
- é melhor grupo retirante do que 
CH3CO2
-. 
 
18.50 
 
 
18.51 
 
 
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18.52