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* * * O EFEITO DO ÍON COMUM Concentrações no equilíbrio de íons em solução contendo um ácido fraco ou uma base fraca. Soluções que contêm não apenas um ácido fraco, como o ácido acético (CH3COOH), mas também um sal solúvel desse ácido, como o CH3COONa. O que acontece quando CH3COONa é adicionado à solução de CH3COOH? * * * CH3COONa é um eletrólito forte. Dissocia-se completamente em solução aquosa para formar íons Na+ e CH3COO-. Em comparação, CH3COOH é um eletrólito fraco. * * * A adição de CH3COO- a partir de CH3COONa faz com que o equilíbrio desloque-se para a esquerda, diminuindo, portanto, a concentração no equilíbrio de H+ (aq). CH3COONa Adição de CH3COO- desloca o equilíbrio, reduzindo [H+]. * * * CH3COO- é uma base fraca. O pH da solução aumenta. [H+] diminui. * * * EFEITO DO ÍON COMUM A extensão da ionização de um eletrólito fraco é diminuída pela adição à solução de um eletrólito forte no qual há um íon comum com o eletrólito fraco. * * * A ionização de uma base fraca também diminui com a adição de um íon comum. Por exemplo, a adição de NH4+ (como a partir do eletrólito forte NH4Cl) faz com que o equilíbrio de dissociação de NH3 desloque para a esquerda, diminuindo a concentração de OH- no equilíbrio e abaixando o pH. NH4Cl Adição de NH4+ desloca o equilíbrio, reduzindo [OH-]. * * * Os Sistemas Tampões Tampão » qualquer substância que pode, reversivelmente, se ligar aos íons hidrogênio. » Soluções formadas por um ácido fraco e sua base conjugada ou por um hidróxido fraco e seu ácido conjugado Tampão + H+ H+Tampão TampãoH+ + OH- H2O + Tampão * * * COMPOSIÇÃO E AÇÃO DAS SOLUÇÕES-TAMPÃO Um tampão resiste ás variações no pH porque ele contém tanto espécies ácidas para neutralizar os íons OH- quanto espécies básicas para neutralizar os íons H+. As espécies ácidas e básicas que constituem o tampão não devem consumir umas às outras pela reação de neutralização. Exigência preenchida por um par ÁCIDO-BASE CONJUGADO CH3COOH / CH3COO- NH4+ / NH3 ou * * * COMPOSIÇÃO E AÇÃO DAS SOLUÇÕES-TAMPÃO Preparação Mistura de um ácido fraco ou uma base fraca com um sal do ácido ou da base. * * * * * * * * * COMPOSIÇÃO E AÇÃO DAS SOLUÇÕES-TAMPÃO Considerando-se um ácido fraco: [H+], e em decorrência o pH, é determinado por dois fatores: O valor de Ka para o componente ácido fraco do tampão e a razão das concentrações do par ácido-base conjugado [HX] / [X-]. * * * COMPOSIÇÃO E AÇÃO DAS SOLUÇÕES-TAMPÃO Íons OH- são adicionados à solução-tampão: [HX] [X-] Quantidades de HX e X- no tampão são grandes comparadas com a quantidade de OH- adicionada, por isso a razão [HX] / [X-] não varia muito, tornando a variação no pH pequena. * * * COMPOSIÇÃO E AÇÃO DAS SOLUÇÕES-TAMPÃO Íons H+ são adicionados à solução-tampão: [X-] [HX] Quantidades de HX e X- no tampão são grandes comparadas com a quantidade de H+ adicionada, por isso a razão [HX] / [X-] não varia muito, tornando a variação no pH pequena. * * * COMPOSIÇÃO E AÇÃO DAS SOLUÇÕES-TAMPÃO Os tampões resistem mais eficazmente à variação de pH em qualquer sentido quando as concentrações de ácido fraco e base conjugada são aproximadamente as mesmas. A partir da equação: Quando as concentrações de ácido fraco e base conjugada são iguais, [H+] = Ka. Geralmente tentamos selecionar um tampão cuja forma ácida tem pKa próximo do pH desejado. * * * Mecanismos de Ação dos Tampões 1. Adição de ácido CH3-COOH + CH3-COONa + HCl 2CH3-COOH + NaCl CH3-COOH + CH3-COONa 2. Adição de base + NaOH 2CH3-COONa + H2O * * * Exemplos de Tampões CH3-COOH + CH3-COONa Acetato Bicarbonato H2CO3 + NaHCO3 Fosfato H2PO-4 + NaHPO4 Amônia NH4OH + NH4Cl * * * CAPACIDADE DE TAMPÃO E pH Características de um tampão: CAPACIDADE pH * * * CAPACIDADE DE TAMPÃO É a quantidade de ácido ou base que um tampão pode neutralizar antes que o pH comece a variar a um grau apreciável. Depende da quantidade de ácido e base da qual o tampão é feito. * * * pH Depende de Ka para o ácido e das respectivas concentrações relativas de ácido e base que o tampão contém. Quanto maior as quantidades do par ácido-base conjugado, a razão de suas concentrações, e, conseqüentemente, o pH se tornam mais resistentes às mudanças. * * * EQUAÇÃO DE HENDERSEN-HASSELBALCH Onde, - log [H+] = pH e – log Ka = pKa, temos: * * * Equação de Henderson-Hasselbalch HA H+ + A- Ka = [H+] [A-] [HÁ] H+ = Ka . A- HA H + = Ka . A- HA H+ 1 = 1 Ka . A- HA H+ 1 = 1 Ka A- HA log log + log pH = pKa A- HA + log Aceptor de H+ Doador de H+ (sal) (ácido) * * * Poder Tamponante pH do tampão Concentrações do sal e do ácido Relação Sal/Ácido = 0,1 pH = pKa + log 0,1 pH = pKa -1 Relação Sal/Ácido = 10/1 pH = pKa + log 10 pH = pKa +1 Poder tamponante de um sistema tampão pode ser definido pela quantidade de ácido forte que é necessário adicionar para fazer variar o pH de uma unidade * * * Sistemas Primários Reguladores do pH Os sistemas químicos de tampões ácido-base dos líquidos corporais; O centro respiratório, que regula a remoção de CO2 do líquido extracelular; Os rins, que agem reabsorvendo o bicarbonato filtrado ou eliminando o H+ pelo sistema tampão fosfato ou na forma de NH4+. * * * Os Sistemas Tampões do Organismo Os principais sistemas tampões presentes no organismo, que permitem a manutenção da homeostasia, são: sistema bicarbonato sistema fosfato proteínas sistema da amônia * * * SANGUE COMO UMA SOLUÇÃO-TAMPÃO Sistema tampão usado para controlar o pH no sangue. SISTEMA TAMPÃO ÁCIDO CARBÔNICO-BICARBONATO H2CO3 / HCO3- : são um par ácido base conjugado. * * * SANGUE COMO UMA SOLUÇÃO-TAMPÃO Equilíbrios importantes no sistema tampão ácido carbônico-bicarbonato: CO2: um gás que fornece um mecanismo para o corpo se ajustar aos equilíbrios. A remoção de CO2 por exalação desloca o equilíbrio para a direita, consumindo íons H+. * * * SANGUE COMO UMA SOLUÇÃO-TAMPÃO Para que o tampão tenha pH de 7,4, a razão [base] / [ácido] deve ser igual a um valor de 20. No plasma sangüíneo normal as concentrações de HCO3- e H2CO3 são aproximadamente de 0,024 mol / L e 0,0012 mol /L, respectivamente. O tampão tem alta capacidade para neutralizar ácido adicional, mas apenas uma baixa capacidade para neutralizar base adicional. * * * SANGUE COMO UMA SOLUÇÃO-TAMPÃO Os principais órgãos que regulam o pH do sistema tampão ácido carbônico-bicarbonato são pulmões e rins. Alguns dos receptores no cérebro são sensíveis às concentrações de H+ e CO2 nos fluídos corpóreos. Quando a concentração de CO2 aumenta, os equilíbrios deslocam-se para a esquerda, o que leva à formação de mais H+. Os receptores disparam um reflexo para respirar mais rápido e mais profundamente, aumentando a velocidade de eliminação de CO2 dos pulmões e deslocando o equilíbrio de volta para a direita. Os rins absorvem ou liberam H+ e HCO3-; muito do excesso de ácido deixa o corpo na urina, que normalmente tem pH de 5,0 a 7,0. * * * Os Sistemas Tampões do Organismo Leitura Complementar: Basic medical Biochemistry Marks, Marks and Smith Editora Williams & Williams, 1996 Caítulo 4: Acids, Bases, and Buffers Páginas 37- 42 * * * Experimentos Práticos Livro Guia de Aulas Práticas pg 51 Experimento 1 Funcionamento dos Tampões Medir o pH com indicador universal (comparar com a cor na tabela) H2O dest. Sol. Básica Sol. Básica Sol. Ácida Sol Tampão Sol. Ácida H2O dest. Sol Tampão Ind. Univ Ind. Univ Ind. Univ Ind. Univ * * * Experimentos Funcionamento dos Tampões Ingerirsuco de limão. Coletar a saliva e medir o pH com papel indicador Coletar a saliva em seguida e medir o pH com papel indicador Esperar 20 minutos e coletar novamente a saliva e medir o pH com papel indicador Experimento 2 * * * Experimentos Força Iônica dos Tampões Capacidade Tamponante com proporções sal/ácido constantes Mesmos tubos de ensaio do experimento anterior Colocar 7 gotas de indicador universal D ND Tubos de ensaio grandes Experimento 3 Experimento 4 * * * No. 5 Capacidade Tamponante com proporções sal/ácido variáveis Tubos de ensaio mais curtos pHmetro de bolso Experimentos Parte I Parte II 1A 1B 2A 2B 3A 4A 3B 4B
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