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Materiais e Corrosão Prof. Robinson L. Manfro e-mail: robinson@eq.ufrj.br UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO Escola de Química Historicamente Avanço das sociedades Produção de Materiais Civilizações Antigas Idade da Pedra Idade dos Metais Eolítico Paleolítico (P. Lascada) (2,5 milhões - 10.000 a.C.) Mesolítico (10.000 a.C.) Neolítico (P. Polida) (~8.000 a.C.) Idade do Cobre Idade do Bronze (~3500 a.C.) Idade do Ferro (~1200 a.C.) Inicialmente – Acesso apenas aos materiais naturais; Pedra Madeira Argilas Peles Ossos Desenvolvimento de técnicas Cerâmicas Metais Desenvolvimento das técnicas é Contínua. Tempos relativamente recentes que pesquisadores compreenderam as reações entre os elementos estruturais dos materiais e suas propriedades. Desenvolvimento de materiais com características específicas. Grande utilização de diversos tipos de materiais na nossa cultura. Transportes Habitação Vestuário Recreação Produção de Alimentos Comunicação Ciência dos materiais Estuda as relações que existem entre as estruturas e as propriedades dos materiais; Introdução Engenharia dos materiais consiste no projeto ou engenharia da estrutura de um material para produzir um conjunto predeterminado de propriedades. Estrutura = Arranjo dos componentes internos de um material; Subatômica (relação entre elétrons com núcleos) Atômica ( relação entre átomos ou moléculas) Microscópica (glomerados de átomos) Macroscópica (estrutura observável) Ex: grafite, diamante Fullerenos (C60) Nanotubo de carbono Estrutura = Arranjo dos componentes internos de um material; Subatômica (relação entre elétrons com núcleos) Atômica ( relação entre átomos ou moléculas) Microscópica (glomerados de átomos) Macroscópica (estrutura observável) Propriedades = Resposta a um estímulo específico imposto ao material. Aplicação de uma força – Deformação Superfície metálica polida – Reflete a luz Propriedade dos materiais: Para cada propriedade existe um tipo característico de estímulo que é capaz de provocar diferentes respostas. 1. Mecânicas 2. Elétricas 3. Térmicas 4. Magnéticas 5. Ópticas 6. Corrosão Dois outros componentes importantes estão envolvidos na ciência e na engenharia dos materiais: Processamento e Desempenho Processamento Estrutura Propriedades Desempenho Propriedades Ópticas - Óxido de Alumínio Transparente Translúcido Opaco Por que estudar ciência e engenharia dos materiais? Um problema de materiais consiste na seleção do material correto dentre milhares de materiais disponíveis. Critérios: ➢ Condições de serviços; ➢ Perda de alguma propriedade durante a utilização; ➢ Fatores econômicos. Classificação dos Materiais A classificação tradicional dos materiais é geralmente baseada na estrutura atômica e química. • Metais • Cerâmicas • Polímeros • Compósitos • Semicondutores • Biomateriais (Mat. Biocompatíveis) Classificação tradicional Classificação dos Materiais ➢ Metais ✓ Materiais metálicos são geralmente uma combinação de elementos metálicos. ✓ Os elétrons não estão ligados a nenhum átomo em particular e por isso são bons condutores de calor e eletricidade; ✓ Não são transparentes à luz visível; ✓ Têm aparência lustrosa quando polidos; ✓ Geralmente são resistentes e deformáveis; ✓ São muito utilizados para aplicações estruturais; Os metais na tabela periódica Classificação dos Materiais ➢ Cerâmicas ✓ Materiais cerâmicos são geralmente uma combinação de elementos metálicos e não-metálicos. ✓ Geralmente são óxidos, nitretos e carbetos ✓ São geralmente isolantes de calor e eletricidade. ✓ São mais resistentes à altas temperaturas e à ambientes severos que metais e polímeros. ✓ Com relação às propriedades mecânicas as cerâmicas são duras, porém frágeis. ✓ Em geral são leves. OS MATERIAS CERÂMICOS NA TABELA PERIÓDICA Os cerâmicos são constituídos de metais e não-metais Material Isolante à base de fibra de sílica (93 %v de espaços vazios) – Utilizando nos ônibus espaciais. Condutividade térmica é tão pequena que a condução de calor do seu interior (1250°C) para a superfície é extremamente pequena. Isolamento de superfície reutilizável para altas temperaturas (HRSI) Classificação dos Materiais ➢ Polímeros ✓ Materiais poliméricos são geralmente compostos orgânicos baseados em carbono, hidrogênio e outros elementos não-metálicos; ✓ São constituídos de moléculas muito grandes (macromoléculas); ✓ Tipicamente, esses materiais apresentam baixa densidade e podem ser extremamente flexíveis, não são magnéticos, isolantes elétricos; ✓ Materiais poliméricos incluem plásticos e borrachas; Classificação dos Materiais ➢ Compósitos ✓ Materiais compósitos são constituídos de mais de um tipo de material insolúveis entre si; ✓ Os compósitos são “desenhados” para apresentarem a combinação das melhores características de cada material constituinte; ✓ Muitos dos recentes desenvolvimento em materiais envolvem materiais compósitos; ✓ Um exemplo clássico é o compósito de matriz polimérica com fibra de vidro. O material compósito apresenta a resistência da fibra de vidro associado a flexibilidade do polímero; Classificação dos Materiais ➢ Semicondutores ✓ Materiais semicondutores apresentam propriedades elétricas que são intermediárias entre metais e isolantes; ✓ As características elétricas são extremamente sensíveis à presença de pequenas quantidades de impurezas, cuja concentração pode ser controlada em pequenas regiões do material; ✓ Os semicondutores tornaram possível o advento do circuito integrado que revolucionou as indústrias de eletrônica e computadores; ✓ Ex: Si, Ge, GaAs, InSb, CdTe. 0,5 mm Chip de computador Regiões claras: átomos de Si Regiões claras: átomos de P Dopagem do Si com P em semicondutores tipo-n: - Deposição de camadas ricas em P na superfície. Si - Aquecimento - Resultado: semicondutor com regiões dopadas. Si Classificação dos Materiais ➢ Biomateriais ✓ Biomateriais são empregados em componentes para implantes de partes em seres humanos; ✓ Esses materiais não devem produzir substâncias tóxicas e devem ser compatíveis com o tecido humano, isto é, não deve causar rejeição (Biocompatível) ✓ Metais, cerâmicos, polímeros e compósitos podem ser usados como biomateriais; Classificação dos Materiais ➢ Materiais Avançados ✓ São materiais utilizados em aplicações de tecnologia de ponta, ou seja, são materiais utilizados para a fabricação de dispositivos ou componentes que funcionam ou operam usando princípios sofisticados; ✓ Exemplos destas aplicações incluem: equipamentos eletrônicos (VCRs, CD players, DVDs), computadores, sistemas de fibra óptica, foguetes e mísseis militares, detectores, lasers, displays de cristal líquido, indústria aeroespacial, etc; ✓ Estes materiais são geralmente materiais tradicionais cujas propriedades são otimizadas ou materiais novos de alto desempenho; Materiais metálicos Materiais cerâmicos Materiais poliméricos Elevado custo Algumas Considerações Sobre a Necessidade de Materiais Modernos ➢Materiais que apresentem: ❖ Alto desempenho; ❖ Baixo peso e alta resistência; ❖ Resistência à altas temperaturas; ❖ Desenvolvimento de materiais que sejam menos danosos ao meio ambiente e mais fáceis de serem reciclados ou regenerados; Corrosão A deterioração de materiais não metálicos - concreto, borracha, polímeros e madeira - devida à ação química do meio ambiente, é considerado comocorrosão. Deterioração do cimento Ação de sulfato Perda de elasticidade da borracha Oxidação por ozônio Perda de resistência da madeira (hidrólise da celulose) Soluções ácidas Deterioração de um material, geralmente metálico, por ação química ou eletroquímica do meio ambiente associado ou não a esforços mecânicos. Importância Os problemas de corrosão são frequentes e ocorrem nas mais variadas atividades: ✓ Industria Química ✓ Petrolífera ✓ Petroquímica ✓ Naval ✓ Construção Civil ✓ Automobilística ✓ Transportes aéreos ✓ Ferroviário ✓ Metroviário ✓ Marítimo ✓ Rodoviário ✓ Meios de comunicação ✓ Sistemas de Telecomunicação ✓ Odontologia ✓ Medicina ✓ Obras de arte Consequências da corrosão Diminuição das reservas naturais; Paradas não programadas; Danos ao meio ambiente; Acidentes (segurança pessoal e patrimonial). Lucros cessantes; As perdas econômicas que atingem essas atividades podem ser classificadas em diretas e indiretas: São perdas diretas: Custos Corretivos - reparos - reposição de material Custos Preventivos - revestimentos (pintura e outros) - material resistente à corrosão - proteção catódica - inibidores de corrosão - superdimensionamento - inspeção, manutenção São perdas indiretas: São mais difíceis de avaliar e podem totalizar custos mais elevados que as perdas diretas e nem sempre podem ser quantificados: - Paralizações acidentais; - Perda de produto; - Perda de eficiência; - Contaminação de produtos; - Multas e indenizações; - Desgaste da imagem; - Danos ambientais; - Custos compensatórios; As perdas econômicas que atingem essas atividades podem ser classificadas em diretas e indiretas: Estudo realizado no período de 1999 – 2001 por CC Technologies Laboratories Inc. Estimou, para os EUA, um custo direto de corrosão em 276 bilhões de dólares (aproximadamente 3,1% do PIB) e em 552 bilhões de dólares o custo indireto. Custo Alguns países estimam o custo com corrosão como sendo 3,5 % do PIB (Produto Interno Bruto) O PIB brasileiro em 2013 foi de 4,8 trilhões de reais. Correspondendo um custo de 168 bilhões de reais em corrosão. CLASSIFICAÇÃO DOS PROCESSOS CORROSIVOS São assim chamados os processos de corrosão que ocorrem quando o meio corrosivo está no estado líquido. Corrosão Úmida – Corrosão Eletroquímica É a principal causa de deterioração de equipamentos, instalações industriais e utensílios de uso popular. Cerca de 80% dos casos de deterioração por corrosão são de natureza eletroquímica, o que explica a grande influência da eletroquímica no estudo da corrosão. A deterioração por corrosão úmida caracteriza-se basicamente por: Realizar-se necessariamente na presença de meio líquido; Ocorre em baixa temperatura; Estar associada, a formação de uma pilha. Corrosão Úmida e Corrosão Seca Mecanismo Eletroquímico da Corrosão A corrosão úmida é um processo que na grande maioria das vezes, se realiza na presença da água e em temperatura próxima da ambiente, com a formação de pilhas. Uma pilha é constituída por: 1) Ânodo: Metal ou parte do metal que é deteriorado pela corrosão. 2) Cátodo: Metal ou parte do metal que junto com o meio corrosivo possibilitam a corrosão do ânodo. 3) Meio Corrosivo: Eletrólito que esteja em contato com o ânodo e cátodo. 4) Ligação Elétrica entre Ânodo e Cátodo: União elétrica entre ânodo e cátodo, que pode ser um condutor eletrônico (fio elétrico), quando eles estiverem separados; pela própria superfície dos metais, quando eles estiverem juntos. 5) Diferença de Potencial entre Ânodo e Cátodo: A diferença de atividade química entre os metais ou partes deles. Potencial de Redução E° (V) Zn2+ + 2e Zn -0,763 Fe2+ + 2e Fe -0,440 Corrosão galvânica em tubo de aço- carbono no contato com válvula de latão (Cu/Zn). O par galvânico, resultante do contato direto de tubulação de cobre com tubulação de aço galvanizado. Deterioração de Equipamentos Incrustação em tubos por formação de óxidos Deterioração de Implantes Corrosão Seca – Corrosão Química São assim chamados os processos de corrosão que ocorrem quando o meio corrosivo está no estado gasoso. Esses processos são muitas vezes denominados de corrosão em alta temperatura. Apenas cerca de 10 % dos casos de deterioração na indústria são devidas as corrosões secas. Podemos destacar duas situações onde a corrosão seca é de grande importância: ❖ Na deterioração de tubos de fornos; ❖ Casco de vasos de pressão que operam acima de 420C. A corrosão seca caracteriza-se basicamente por: ➢ O meio corrosivo está sempre na forma de um gás; ➢ Ocorrer em temperaturas elevadas; ➢ Em geral, existe uma interação direta entre o metal e algum agente presente no meio, normalmente o oxigênio. Corrosão Seca – Corrosão Química Enxofre Halogênios (F, Cl, Br, I, At) Dióxido de enxofre Gás sulfídrico (H2S) Vapor de água Espelho do resfriador de gases. Trecho do espelho com produtos de corrosão: sulfato e cloreto de ferro. Formas de corrosão As formas de corrosão podem ser apresentadas considerando-se a aparência ou a forma de ataque e as diferentes causas da corrosão e seus mecanismos. ❖ Morfologia: uniforme, por placas, alveolar ou pite, etc... ❖ Causas ou mecanismos: por aeração diferencial, galvânica, seletiva, etc... ❖ Fatores mecânicos: sob tensão, sob fadiga, por atrito, etc... ❖ Meio corrosivo: atmosfera, pelo solo, água do mar, etc... ❖ Localização do ataque: por pite, uniforme, intergranular, etc... Morfologias Corrosão uniforme em chapa de aço-carbono. Corrosão em placas. Trecho de tubo com corrosão por placas, chegando a perfurar. Morfologias Corrosão alveolar. Trecho de tubo de aço- carbono com alvéolos. Corrosão por pite em tubo de aço inoxidável AISI 304. Corrosão por pite em aço inoxidável. Morfologias Pites em tubo de aço-carbono. Morfologias Corrosão intergranular ou intercristalina. Corrosão transgranular ou transcristalina. Morfologias Trecho de tubo de aço inoxidável AISI 304 com corrosão sob tensão fraturante em meio de cloreto. Trecho de tubo de aço inoxidável AISI 304 com corrosão sob tensão fraturante em meio de cloreto. Morfologias Corrosão filiforme: filamentos em torno do risco da chapa de aço- carbono pintada. Esfoliação em componente de liga de alumínio. Esfoliação em tubo de aço-carbono. Morfologias Corrosão grafítica em componente de bomba centrífuga de ferro fundido: parte escura, área corroída, devido à grafite. Corrosão grafítica em tubo de ferro fundido cinzento: parte escura da foto. Morfologias Dezincificação em parte interna de componente de latão: coloração avermelhada contrastando com a amarelada do latão (Cu-Zn). Morfologias Chapa de aço-carbono com empolamento por hidrogênio. Tubo com empolamento por hidrogênio resultante da reação entre H2S e aço- carbono. Morfologias Corrosão em torno de cordão de solda em tanque de aço inoxidável AISI 304. Corrosão em tubulação de aço inoxidável em torno de cordão de solda. Técnicas de Proteção Contra Corrosão No estudo de um processo corrosivo devem ser sempre consideradas as variáveis dependentes do material metálico, da forma de emprego e do meio corrosivo. ❖ Métodos baseados na modificação do processo ❖ Métodos baseados na modificação do meio corrosivo ❖ Métodos baseados na modificação do metal ❖ Métodos baseados nos revestimentos protetores As medidas práticas mais comumente usadas para combater a corrosão são: Emprego de inibidores de corrosão; Modificações de processo, de propriedades de metais e de projetos; Emprego de revestimentos protetores metálicos e não metálicos; Proteção catódica; Proteção anódica. Frasco da esquerda: lã de aço e papel impregnado com inibidor em fase vapor. Frasco da direita: lã de aço sem inibidor em fase vapor. Amostra de aço-carbono com polimento metalográfico mantida, durante dois anos, embalada em papel impregnado com inibidor de corrosão, sem nenhuma alteração na superfície polida. Anodos de zinco para proteção catódica galvânica de casco de navio. Fixação, por meio de solda, de anodo de zinco em casco de navio. Anodo de zinco após algum tempo de uso em casco de navio.
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