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ESTRUTURA E PROPRIEDADES DE CERÂMICAS EM95C Prof. Dr. Márcio Florian 02/2017 CATALISADORES CERÂMICOS O catalisador foi inventado por Eugene Houdry na década de 1950. HISTÓRICO O catalisador foi desenvolvido por John J. Mooney e Carl D. Keith na Engelhard Corporation, criando a primeira produção de catalisador, em 1973. O craqueamento catalítico de petróleo revolucionou a indústria. O processo Houdry, dobrava a quantidade de gasolina produzidas por outros processos. Também melhorou muito a octanagem da gasolina, tornando eficientes, motores de automóveis de alta compressão possível de hoje. http://www.acs.org/content/acs/en/education/whatischemistry/landmarks/houdry.html https://www.youtube.com/watch?v=T 6ZuCB_Ihuk Em projetos mais recentes, as reações de craqueamento ocorrem usando-se um catalisador muito ativo baseado em zeólita em um curto tempo de contato em um tubo vertical ou inclinado para cima. O catalisador quente vaporiza a alimentação e catalisa as reações de craqueamento, que dividem o óleo de alto peso molecular em componentes mais leves, incluindo o GLP, gasolina e diesel. Processo de implementações iniciais foram baseados em uma alumina catalisadora de baixa atividade, e um reator onde as partículas do catalisador foram suspensas em um fluxo de alimentação ascendente de hidrocarbonetos em um leito fluidizado. Sistemas de craqueamento catalisados por alumina ainda estão em uso em laboratórios de escolas secundárias e universidades em experimentos sobre alcanos e alcenos. O catalisador é normalmente obtido por trituração de pedra- pomes, que contêm principalmente óxido de alumínio e sílica, em pequenas peças porosas. No laboratório, o óxido de alumínio (ou recipiente pososo) deve ser aquecido. https://www.youtube.com/watch?v=nTse5_wXup4 Catalisadores são substâncias podem ser adicionados a sistemas para aumentar a taxa de reação. Eles permitem que as reações ocorram através de vias alternativas que aumentam taxas de reação ao diminuir energias de ativação. CATALISADORES Relembrando sobre Catalisadores CATÁLISE A velocidade de muitas reações químicas aumenta na presença de um catalisador, substância que, sem ser consumida durante a reação, aumenta a sua velocidade. Embora à primeira vista isto pareça impossível, pode acontecer de fato, porque o catalisador é uma substância usada numa etapa do mecanismo da reação e é regenerada na etapa posterior. Um catalisador atua tomando possível um novo mecanismo de reação, com uma energia de ativação menor. Observe que o ΔH da reação é independente do mecanismo da reação e depende somente da identidade dos reagentes e produtos. CATÁLISE HOMOGÊNEA Na catálise homogênea o catalisador e os reagentes estão presentes na mesma fase. Considere o processo elementar: Admita que este processo apresente uma energia de ativação elevada. Se, agora, adicionarmos um catalisador (NO(g)) à mistura reagente, um novo mecanismo, consistindo em duas etapas, toma-se possível: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) Etapa 1: O2(g) + 2NO(g) 2NO2(g) Etapa 2: 2NO2(g) + 2SO2(g) 2NO(g) + 2SO3(g) CATÁLISE HOMOGÊNEA CATÁLISE HETEROGÊNEA O catalisador heterogêneo é aquele que fornece uma superfície sobre a qual as moléculas podem reagir mais facilmente. A catálise homogênea começa com a adsorção de uma molécula sobre a superfície do catalisador. http://www.youtube.com/watch?v=W6dIsC_eGBI Tipos de Conversores Catalíticos Cordierita – [2MgO.2Al2O3.5SiO2] Metal Ciclosilicato Raramente é encontrada na natureza Muito difícil sua obtenção industrial SiO2 - 51,36% Al2O3 - 34,86% MgO - 13,78% É obtido a partir da mistura de: - Alumina Al2O3 - Talco Mg3OH2.(Si2O5)2 - Argila xAl2O3.ySiO2.zH2O Cordierita - Alumino-Silicato de Magnésio (2MgO.2Al2O3.5SiO2) Conversores Catalíticos; Refratários; Isolantes Elétricos; Trocadores de Calor; Catalisadores na indústria automobilística CONVERSOR CATALÍTICO Definição É um suporte, que por meio de reações catalíticas heterogênea, transforma os gases poluentes liberados na combustão dos combustíveis em gases não tóxicos. Usos do Conversor Catalítico Um conversor catalítico é um dispositivo que serve para reduzir a toxicidade das emissões de um motor de combustão interna. Os conversores catalíticos são mais comumente usados em sistemas de exaustão de veículos a motor. Os conversores catalíticos são também utilizados em grupos geradores, empilhadeiras, equipamentos de mineração, caminhões, ônibus, trens e outras máquinas motor equipados. Um catalisador fornece um ambiente para uma reação química na qual a combustão subprodutos tóxicos são convertidos em substâncias menos tóxicas. O núcleo é geralmente um “honeycomb” de cerâmica nos modernos catalisadores, mas “honeycomb” de folha de aço inoxidável são usados também. A superfície do “honeycomb” aumenta a quantidade de área de superfície disponível para apoiar o catalisador e, portanto, é muitas vezes chamado de "suporte de catalisador". Um líquido carreador com os óxidos é usado para fazer conversores mais eficiente, geralmente como uma mistura de sílica e alumina. O líquido carreador, quando adicionado ao núcleo, forma uma superfície áspera e irregular, que tem uma área de superfície muito maior do que as superfícies planas do núcleo, o qual, em seguida, dá o núcleo conversor de uma área de superfície maior e, portanto, mais lugares para os locais de metais preciosos ativas . O catalisador é adicionado suporte (em suspensão), antes de ser aplicada ao núcleo. A platina é o catalisador mais ativo e é largamente usado. Paládio e ródio são dois outros metais preciosos usados . Platina e ródio são usados como um catalisador de redução. Platina e paládio são usados como um catalisador de oxidação. Cério, ferro, manganês e níquel, também são utilizados. CATALISADOR 2 VIAS (PASSOS) Este tipo de catalisador é amplamente utilizado em motores diesel para reduzir emissões de hidrocarbonetos e de monóxido de carbono. Eles também foram usados em motores a gasolina em automóveis americanos e canadense até 1981. Devido à sua incapacidade para controlar os óxidos de nitrogênio, foram substituídos por catalisadores três vias. O conversor catalítico 2 passos, tem duas tarefas simultâneas: Oxidação de monóxido de carbono em dióxido de carbono: 2CO + O2 → 2CO2 Oxidação de hidrocarbonetos (combustível não queimado ou parcialmente queimado) para o dióxido de carbono e água: CxH2x+2 + [(3x+1)/2] O2 → xCO2 + (x+1) H2O (a reação de combustão) CATALISADOR 3 VIAS (PASSOS) Conversores catalíticos de três vias tem a vantagem adicional de controle da emissão de óxidos de nitrogênio (NOx), em especial o óxido nitroso, um gás de efeito estufa mais de trezentas vezes mais potente que o dióxido de carbono, um precursor da chuva ácida e, atualmente, o mais substância de destruição do ozono. Desde 1981, os catalisadores (oxidação-redução) têm sido utilizados em sistemas de controle de emissão de veículos nos Estados Unidos e no Canadá, muitos outros países também adotaram normas de emissão rigorosa dos veículos que de fato necessitem de três vias conversores em veículos movidos à gasolina. Os catalisadores de oxidação e de redução são tipicamente contidas num invólucro comum, no entanto, em alguns casos, podem ser alojados separadamente. Um conversor catalítico de três vias tem três tarefas simultâneas: Redução de óxidos de nitrogênio em nitrogênio e oxigênio: 2NOx → xO2 + N2 Oxidação de monóxido de carbono em dióxido de carbono: 2CO + O2 → 2CO2 Oxidação de hidrocarbonetos não queimados (HC) de dióxido de carbono e água: CxH2x+2 + [(3x+1)/2]O2 → xCO2 + (x+1)H2O http://www.youtube.com/watch?v=1e9EvrThk1Y Ele tinha sidoafirmado que os catalisadores são conhecidos em muitos casos, ter um período de tempo de aquecimento excessivamente longo, em uma grande quantidade de casos que vão até trinta minutos. Aspecto Negativo dos Conversores Catalíticos http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S0100-40422003000200021&script=sci_arttext Outras reações, tais como aquelas mostradas pelas equações (7) a (9), também podem ocorrer e, possivelmente, as representadas pelas equações (10) a (13). As reações catalíticas mais importantes que ocorrem no sistema de exaustão são a oxidação do monóxido de carbono e hidrocarbonetos para formar dióxido de carbono e água, mostradas pelas equações (1) a (3). Redução dos óxidos de nitrogênio, representadas pelas equações (4) a (6), a nitrogênio. Os produtos desejados (dióxido de carbono, água e nitrogênio) são termodinamicamente favorecidos nas temperaturas típicas de exaustão (770 K). L1: 1991, L2: 1996, L3: 2004, L4: 2008, L5: 2013, L6: 2013- Nunca retire ou permita a retirada do catalisador, sua cerâmica interna ou substituição por tubos inertes, além de infringir o Decreto Federal 3179, o veículo terá as taxas de contra-pressão totalmente alteradas. Veículos com sistema de injeção eletrônica são prejudicados ainda mais, chegando ao ponto de desgaste prematuro do motor e descalibração do sistema de injeção. Troque o catalisador vencido ou danificado por um novo. ATENÇÃO https://www.youtube.com/watch?v=iRvb7uXrtss Material cerâmico converte energia solar em combustível veicular “Para realizar a conversão de energia, utilizamos um material cerâmico, o óxido de cério (CeO2)”, disse Haile à Agência FAPESP, nos bastidores da conferência. “Aquecido a altas temperaturas, ele libera oxigênio (O2), sem perder sua estrutura. Isso é pura termodinâmica: manutenção do estado de equilíbrio. Resfriado, volta a absorver oxigênio. Se o resfriamento ocorrer em presença de vapor de água (H2O) ou gás carbônico (CO2), o oxigênio será retirado das moléculas de uma ou outra dessas substâncias, e a reoxidação resultará na liberação de hidrogênio (H2), em um caso, ou de monóxido de carbono (CO), no outro – ambos com grande potencial como combustíveis.” http://agencia.fapesp.br/18251
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