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ácido Sulfúrico (Chumbo) Alunas: Alanne Soares de Oliveira 21352421 Larissa Sousa da Silva 21353292 Mayara Ivandria Barbosa Mota 21355214 Universidade Federal do Amazonas Departamento de Engenharia Química Ftq006 - processos quimicos inorgânicos 1 Método da Câmara de Chumbo 1746 em Birmingham, Inglaterra. Produção de ácido sulfúrico Fig 1-John Roebuck (1746 ) Introdução Câmaras revestidas com chumbo Baixo custo de manutenção Resistente ao ácido Permaneceu como método padrão por quase dois séculos Produzia ácido a 35-40% de concentração. Fonte: http://www.dequi.eel.usp.br; http://www.chemistryexplained.com;Franz, 2011. Altas torres de absorção Processo de reciclagem do monóxido de nitrogênio 1859, John Glover Torre de Glover Fig 2- Joseph-Louis Gay-Lussac (1778 ) Modificações levando a 78% de concentração 2 Impactos causados pelo Enxofre Aumento da acidez da fase aquosa (chuva ácida) 3 Fonte- https://www.todoestudo.com.br/geografia/chuva-acida Fig. 3-Ciclo da formação da chuva ácida Impactos 4 Aumento da acidez da fase aquosa (chuva ácida) Impactos no meio ambiente (Ocorre através de chuva, orvalho, neblina e neve) Lagos e rios: alteração do pH (normal de 6,0 a 7,0) passa a ser (4,5-5,6) -baixa reprodução de cardumes; alteração de atividade bioquímica da terra. Infiltração no solo: libera metais potencialmente tóxicos (Al, Pb, Cd) -Esses metais passam a ser introduzidos na cadeia alimentar(bioacumulação) -liberta íons Al3+ de certas rochas e do solo. Estes íons são tóxicos, já que atuam sobre as guelras dos peixes, dificultando a sua respiração. Tabela-porcentagem de contribuição ácida da água de chuva (HX=HCl, H3PO4, ou ácidos orgânicos). Fonte- Martins,2002. Impactos 5 Sulfato particulado em aerossóis atmosféricos Fig. 4- Representação esquemática dos mecanismos de formação do aerossol atmosférico Fonte- Alves, 2005. Impactos 6 Sulfato particulado em aerossóis atmosféricos Dá-se na forma de gotas de H2SO4 ou partículas de sais. Principais sulfatos presentes no aerossol atmosférico são: NH4HSO4 (Sulfato monoácido de amônio), (NH4)2SO4(Sulfato de amônio). Possuem diâmetro < 10 10-6m, sendo perigosas para a saúde, pois penetram profundamente nos pulmões Fonte- Alves, 2005. Impactos 7 câmara de chumbo Estrutura de aço grande com interior de folhas de chumbo; 10 pés acima do solo: Detecção de vazamentos e melhor resfriamento. Mantendo-se a taxa de produção, o calor deve ser removido continuamente; Espaço nas câmaras: 7.5 a 10 pés cúbicos por lb de queima de enxofre por 24 h; Duração do conjunto da câmara: em média 20 anos Fonte:http://www.archive.is/2Buc 8 câmara de chumbo Fonte:http://www.archive.is/2Buc Torre de Glover Consumo ou venda Torre de Gay-Lussac Ácido quente (140~160 ºC) Coleta no fundo da torre Refrigerador ácido 9 Torre de Glover câmara de chumbo A desnitralização do vitriol nitroso: solubilidade dos NO por diluição e calor, auxiliada pela passagem de gases; Conversão do HNO3 em HNO2 e em óxidos de nitrogênio (omitido quando o NO de NH3 é introduzido); O resfriamento dos gases do forno; A produção de ácido de cerca de 10% do SO2 Parte superior; A limpeza dos gases do forno; A produção de vapor para as câmaras. Ácido parcialmente concentrado (60ºBé ou 77,7%): adequado para passar a torre Gay-Lussac. Torre de Gay-Lussac e a recuperação dos NO’s 10 câmara de chumbo Recuperação através da lavagem dos gases utilizados: Alvenaria com cimento a prova de ácido; Mais altos, estreitos e com parede mais fina que as de Glove. Não devem ser mais quentes que 60ºC, com ácido Glover forte (60ºBé.) em torres empacotadas vitriol nitroso (1 a 2% de NO’s) Ácido Sulfúrico 11 Tripla função câmara de chumbo 12 13 O processo das câmaras de chumbo é considerado um processo obsoleto, embora na literatura encontrem-se discussões sobre sua tecnologia e sua complexa química. No processo das câmaras de chumbo, dióxido de enxofre (SO2) gasoso aquecido entra pela parte inferior de um reator chamado torre de Glover onde é lavado com o que é chamado de "vitríolo nitroso", e misturado com óxido de nitrogênio (NO) e dióxido de nitrogênio (NO2) gasosos. Parte do dióxido de enxofre é oxidado a trióxido de enxofre (SO3) e dissolvido no banho ácido para formar o ácido de torre ou ácido de Glover (aproximadamente 78% de H2SO4). SO2 + NO2 → NO +SO3 SO3 + H2O → H2SO4 câmara de chumbo Da torre de Glover uma mistura de gases é transferida a uma câmara recoberta por chumbo onde é tratado com mais água. A câmara pode ser grande espaço em forma de caixa ou um recinto em forma de cone truncado. O ácido sulfúrico é formado por uma série complexa de reações; condensa nas paredes e é acumulado no piso da câmara O ácido produzido nas câmaras, geralmente chamado ácido de câmara ou ácido de fertilizante, contém de 62% a 68% de H2SO 14 NO + NO2 + H2O → 2 HNO2 HNO2 + H2SO3 → H2SO4 + diversos subprodutos câmara de chumbo Logo que os gases passem pelas câmaras se os faz passar a um reator chamado torre de Gay-Lussac onde são lavados com ácido concentrado esfriado (proveniente da torre de Glover). Os óxidos de nitrogênio e o dióxido de enxofre que não haviam reagido se dissolvem em ácido formando o vitríolo nitroso utilizado na torre de Glover. Os gases remanescentes são usualmente liberados na atmosfera 15 câmara de chumbo 16 17 câmara de chumbo Fig. 7- Fluxograma simplificado Câmara de chumbo Fonte: Livro: Indústrias de Processos Químicos, de R. Norris Shreve e Joseph A. Brink Jr. 4ª edição .Capítulo: Enxofre e Ácido Sulfúrico Referências http://www.chemistryexplained.com/Fe-Ge/Gay-Lussac-Joseph-Louis.html. Acessado em 15 de setembro de 2017 http://www.dequi.eel.usp.br/~acsilva/5%20-%20Acido%20sulfurico.pdf. Acessado em 15 de setembro de 2017 https://www.linkedin.com/pulse/made-birmingham-timeline-from-17th-century-21st-keith-bracey. Acessado 15 de setembro de 2017 http://www.chemistryexplained.com/Fe-Ge/Gay-Lussac-Joseph-Louis.html https://sites.google.com/site/scientiaestpotentiaplus/acido-sulfurico/acido-sulfurico-historia. Acessado 15 de setembro de 2017 18 http://www.sulphur.atomistry.com/lead_chamber_process.html http://www.archive.is/2Buc SHREVE NORRIS, R., & BRINK, A. (1997). Indústria de Processos Químicos. 4^ ed., Ed. Franz, R.,Mentges, R., PROJETO DA INDÚSTRIA DE ÁCIDO SULFURICO., 2011. Martins, R.et al., QUÍMICA ATMOSFÉRICA DO ENXOFRE (IV): EMISSÕES, REAÇÕES EM FASE AQUOSA E IMPACTO AMBIENTAL. Quim. Nova, Vol. 25, No. 2, 259-272, 2002 19 Referências Alves, C., AEROSSÓIS ATMOSFÉRICOS: PERSPECTIVA HISTÓRICA, FONTES, PROCESSOS QUÍMICOS DE FORMAÇÃO E COMPOSIÇÃO ORGÂNICA., Quim. Nova, Vol. 28, No. 5, 859-870, 2005. http://www.dequi.eel.usp.br/~acsilva/5%20-%20Acido%20sulfurico.pdf http://www.sulphuricacid.com/techmanual/LeadChamber/Lead_Chamber.htm. Acessado 15 de setembro de 2017 https://www.todoestudo.com.br/geografia/chuva-acida. Acessado 15 de setembro de 2017 20 Referências
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