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Texto 12 – Equilíbrio entre duas fases líquidas condensadas Notas de aula de Fis-Quim II – prof. Ourides 1. Introdução Até o momento estudamos o comportamento de soluções ideais. Num primeiro tipo, tínhamos soluções nas quais somente um dos componentes era volátil. Nessa condição, havia formação de vapor constituído por somente este componente, que foi chamado de solvente. Ainda para estas soluções estudamos: a. As propriedades coligativas (diminuição da pressão de vapor, aumento do ponto de fusão, abaixamento do ponto de ebulição e surgimento da pressão osmótica); b. A solubilidade máxima do soluto no solvente. Estudamos também as soluções contendo dois componentes voláteis. Vimos neste caso como se pode determinar a composição do líquido (x1 e x2) e do vapor (y1 e y2), além de se determinar as quantidades relativas de matéria na fase líquida e na fase de vapor, pela regra da alavanca. Estudamos também, para este caso, a possibilidade de purificar os componentes por destilação fracionada. Por fim, investigamos as soluções diluídas ideais, isto é, aquelas que não seguem a lei de Raoult em toda a extensão de concentração. Os desvios com relação à essa lei podem ser positivos ou negativos. Soluções deste tipo geram usualmente misturas com temperatura mínima de ebulição e temperatura máxima de ebulição, respectivamente. As composições nas quais ocorrem estes máximos e mínimos são chamadas de composições azeotrópicas da mistura. Vimos que os componentes destes sistemas obedecem à lei de Raoult quando estão diluídos e à lei de Henry quando em alta concentração. Todos as soluções acima apresentavam líquidos monofásicos, e a condição necessária para considerá-los em equilíbrio foi a igualdade do potencial químico de um ou dos dois componentes nas fases líquida e na fase de vapor. Como podemos estudar o sistema se houver a formação de duas fases líquidas, caso em que os componentes não são totalmente miscíveis entre si? É o que vamos procurar entender agora. 2. Equilíbrio entre duas fases líquidas condensadas Se colocarmos algumas gotas de fenol em água, haverá, de início, formação de uma solução límpida, monofásica. Com o acréscimo contínuo de fenol, em algum momento da adição a água se torna saturada e qualquer adição posterior de fenol conduz à uma separação do sistema em duas fases (duas camadas líquidas distintas). O exame de suas composições mostra que uma delas é muito rica em água e a outra é muito rica em fenol. Esses dois líquidos são parcialmente miscíveis e é sobre eles que vamos focar nossa atenção. Consideremos um sistema no equilíbrio com duas camadas de líquido distintas; vamos de início admitir que uma das fases é constituída por A puro, enquanto que a outra é constituída por um líquido B saturado de A. O equilíbrio termodinâmico requer que o potencial químico de A puro (𝜇"∗ ) seja igual ao potencial químico de A na solução de B (𝜇"). Ou seja, 𝜇" = 𝜇"∗ ou ainda 𝜇" − 𝜇"∗ = 0 (1) A questão a ser compreendida aqui é se a mistura bifásica acima pode ser tratada como uma solução ideal. Para tanto, o potencial químico de A deve obedecer à equação para soluções ideais, 𝜇" = 𝜇"∗ + 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥" ou 𝜇" − 𝜇"∗ = 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥" (2) Pela equação (2) concluímos que 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑥" nunca é zero, a menos que tenhamos A puro (situação em que xA=1). A figura 1 apresenta um gráfico da diferença 𝜇" − 𝜇"∗ em função do valor de 𝑥" para uma solução ideal (linha continua). A curva mostra que quando se acrescenta A em B desde 𝑥" = 0 até 𝑥"=1 que o sistema vai formar soluções de modo espontâneo, uma vez que 𝜇" − 𝜇"∗ < 0 para todo o intervalo de concentrações. Nessa condição os líquidos são perfeitamente miscíveis. Figura 1: comportamento de 𝜇" − 𝜇"∗ em função de 𝑥" para soluções ideais (linha cheia) e soluções de dois líquidos parcialmente miscíveis (linha pontilhada). No caso de dois líquidos com miscibilidade parcial, a diferença 𝜇" − 𝜇"∗ se iguala a zero em algum valor 𝑥" < 1, no ponto 𝑥"7 . Para esses sistemas, a curva de energia de Gibbs segue a linha pontilhada. Esse valor (𝑥"7 ) é a quantidade limite de A que permanece na solução formando um sistema monofásico 83) �- � � �� �� Ȇ:��8���Ȇ��� ���� Ȇ ������Ȇ צޗקޗĩ ßøÒň ï ĸFËĹFFFFĺĻň ^Eŝǁ ^ 7E�ǁ ^ �E�ǁ ^ �E�ǁ ^ �E�ǁ � �� ��Ȇ . > � . %������ � Ɩ ������ � � Ɩ � � Ɩ�Ɩ ŭ��Ɩ� ��� � Ɩ�� ��� ��� ; Ɩ ᘙᏔ୵៣ڲ៣ࡼऻߤኔऻڲ፞ऻ៣៣Ҙݿݿ፞៣ऻऻኔଫƶ៣йᄅ፞ऻቫᔭऻᏔù៣፞ᔭݿ፞Ꮤڲߤऻ፞៣Ꮤ୵ڲᏔ៣ᄅኔ༱៣ࡼऻڲ៣፞ᄅᔭᏔᄅ፞៣ڲኔऻ៣ ߤᄅ༱ᇐऻᏔऻ៣༱፞ߤݿऻ៣៣ऻڲߤ୵៣ᄅᏔ୵ऻኔƶ៣ ҃ᄅኔ៣ᇐڲኔᏔڲ៣༱፞ߤݿᏔ៣ Ꮤ୵ऻ៣ᗁڲᔭऻ៣ᄅኔ៣K࡚� Ũ࡚༱ᔭ፞Ꮤ៣ ݿऻ៣ᜓऻኔᄅ៣ ڲᏔ៣ ፞ᄅ༱ऻ៣ Ꮤऻኔ༱ऻࡼڲᏔऻ៣ ߤᄅ༱ᇐᄅ፞Ꮤᄅ៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣፞ᄅᔭᏔᄅ μ៣Ꮤ୵ᔭ፞៣K࡚� Ũ ༱࡚ᔭ፞Ꮤ៣ᄅᄅᘙ៣፞ᄅ༱ऻ៣፞ ᔭߤ୵៣ߤᔭኔᗁऻ៣ڲ፞៣Ꮤ୵ऻ៣ࡼڲ፞୵ऻࡼ៣ऻ៣ ៣҃ଫƶ៣ ɲ ̭ ƶ ɲ ƶ ៣ЌᏔ៣Ꮤ୵ऻ៣ᇐᄅᏔ៣ᚂ༖༗ù៣Ꮤ୵ऻ៣ᗁڲᔭऻ៣ᄅ៣K࡚� Ũ࡚፞៣ᜓऻኔᄅù៣ڲჅࡼ៣Ꮤ୵ऻ៣፞፞Ꮤऻ༱៣ߤڲ៣ऻᚁ፞Ꮤ៣ڲ፞៣ڲ៣ ፞ᄅᔭᏔᄅ៣୵ڲᗁଫ៣༱ᄅऻ៣ኔڲߤᏔᄅ៣ᄅ៣Ќ៣�̐ ᚘ༘៣༙ڲࣁ៣ڲ៣፞ऻᇐڲኔڲᏔऻ៣ڲऻኔ៣ᄅ៣ᇐᔭኔऻ៣ቫᔭࡼ៣Ќƶ៣୵ऻ៣ᗁڲᔭऻ៣ ᚂ༖༗៣፞៣Ꮤ୵ऻ៣፞ᄅᔭݿᏔ៣ᄅ៣ฮ៣Ю៣ऻᚁᇐኔऻ፞፞ऻࡼ៣ڲ፞៣ڲ៣༱ᄅऻ៣ኔڲߤᏔᄅƶ៣Ӑ៣Ꮤ୵ऻ៣༱ᄅऻ៣ኔڲߤᏔᄅ៣ᄅ៣Ќ៣៣Ю៣ ᘙऻኔऻ៣ Ꮤᄅ៣ ऻᚁߤऻऻࡼ៣Ꮤ୵፞៣ ᗁڲᔭऻù៣ Ꮤ୵ऻ៣҃ଫƶ៣ ɲ ̭ƶ ɲ ៣፞୵ᄅᘙ፞៣Ꮤ୵ڲᏔ៣K࡚� Ũ࡚ᘙᄅᔭࡼ៣ݿऻ៣ᇐᄅ፞Ꮤᗁऻù៣Ꮤ୵ڲᏔ៣፞៣ K࡚�˵Ũ Ӑ࡚៣Ꮤ୵፞៣ߤኔߤᔭ༱፞Ꮤڲߤऻù៣4 ᘙ࡚ᄅᔭࡼ៣ଌᄅᘙ៣፞ ᇐᄅᏔڲऻᄅᔭ፞៣ኔᄅ༱៣Ꮤ୵ऻ៣፞ ᄅᔭᏔᄅ៣Ꮤᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣ᇐᔭኔऻ៣ ቫᔭࡼ៣Ќù៣Ꮤ୵ᔭ፞៣ኔऻࡼᔭߤଫ៣]K࡚ᔭᏔ៣Ꮤ៣ኔऻڲߤ୵ऻࡼ៣Ꮤ୵ऻ៣ऻቫᔭݿኔᔭ༱៣ᗁڲᔭऻ៣ᚂ༖༗ƶ៣ Պቫᔭࡼ፞៣Ꮤ୵ڲᏔ៣ڲኔऻ៣ᄅ៣ᇐڲኔᏔڲ៣༱፞ߤݿऻ៣ᄅኔ༱៣፞ ᄅᔭᏔᄅ፞៣ᘙ୵ߤ୵៣ڲኔऻ៣ڲኔ៣ኔᄅ༱៣ࡼऻڲù៣ڲ፞៣Ꮤ୵ऻ៣ ߤᔭኔᗁऻ፞៣៣҃ଫƶ៣ ɲ ̭ ƶ ɲ ៣፞୵ᄅᘙƶ៣־ڲᏔ୵ऻኔ៣Ꮤ୵ڲ៣ऻᚁᇐᄅኔऻ៣Ꮤ୵ऻ៣༱ڲᏔ୵ऻ༱ڲᏔߤڲ៣፞ࡼऻ៣ᄅ៣Ꮤ୵፞៣፞ᏔᔭڲᏔᄅ៣៣ ଫኔऻڲᏔ៣ࡼऻᏔڲù៣ᘙऻ៣ኔऻ፞ᏔኔߤᏔ៣ᄅᔭኔ፞ऻᗁऻ፞៣Ꮤᄅ៣ڲ៣ࡼऻ፞ߤኔᇐᏔᄅ៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣ऻᚁᇐऻኔ༱ऻᏔڲ៣ኔऻ፞ᔭᏔ፞៣ᏔऻኔᇐኔऻᏔऻࡼ៣៣ Ꮤ୵ऻ៣ଫ୵Ꮤ៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣ᇐ୵ڲ፞ऻ៣ኔᔭऻƶ៣ ᔭᇐᇐᄅ፞ऻ៣Ꮤ୵ڲᏔ៣ڲᏔ៣ڲ៣ଫᗁऻ៣Ꮤऻ༱ᇐऻኔڲᏔᔭኔऻ៣װɵ ù៣፞༱ڲ៣ڲ༱ᄅᔭᏔ፞៣ᄅ៣ቫᔭࡼ៣Ќ៣ڲኔऻ៣ڲࡼࡼऻࡼ៣፞ᔭߤߤऻ፞ ፞ᗁऻ៣Ꮤᄅ៣ቫᔭࡼ៣Юƶ៣୵ऻ៣૯ኔ፞Ꮤ៣ڲ༱ᄅᔭᏔ៣ᄅ៣Ќ៣ࡼ፞፞ᄅᗁऻ፞៣ߤᄅ༱ᇐऻᏔऻù៣ڲ፞៣ࡼᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣፞ऻߤᄅࡼ៣ڲࡼ៣Ꮤ୵ऻ៣ Ꮤ୵ኔࡼ μ៣Ꮤ୵ऻ៣፞ᏔڲᏔऻ៣ᇐᄅᏔ፞៣ߤڲ៣ݿऻ៣ኔऻᇐኔऻ፞ऻᏔऻࡼ៣ᄅ៣ڲ៣װ៣Ŀچ៣ࡼڲଫኔڲ༱៣፞ ᔭߤ୵៣ڲ፞៣҃ ଫƶ៣ӕ ƶ˜ڲÆù៣ᘙ୵ߤ୵៣፞៣ ࡼጛڲᘙ៣ڲᏔ៣ߤᄅ፞ᏔڲᏔ៣ᇐኔऻ፞፞ᔭኔऻƶ៣୵ऻ៣ᇐᄅᏔ፞៣�f -࡚� O࡚ ኔ࡚ऻᇐኔऻ፞ऻᏔ៣Ꮤ୵ऻ៣ߤᄅ༱ᇐᄅ፞Ꮤᄅ៣ڲᏔऻኔ៣Ꮤ୵ऻ៣ڲࡼࡼᏔᄅ៣ ᄅ៣Ꮤ୵ኔऻऻ៣ڲ༱ᄅᔭᏔ፞៣ᄅ៣Ќ៣Ꮤᄅ៣ᇐᔭኔऻ៣Юƶ៣ߤऻ៣ڲ៣Ꮤ୵ऻ៣Ќ៣ࡼ፞፞ᄅᗁऻ፞ù៣Ꮤ୵ऻ፞ऻ៣ᇣᄅᏔ፞៣ऻ៣៣ڲ៣ᄅऻŁᇐ୵ڲ፞ऻ៣ ኔऻଫᄅƶ៣Ќଡऻኔ៣ڲ៣ߤऻኔᏔڲ៣ڲ༱ᄅᔭᏔ៣ᄅ៣Ќ៣୵ڲ፞៣ݿऻऻ៣ڲࡼࡼऻࡼù៣Ꮤ୵ऻ៣፞ ᄅᔭݿᏔ៣༱Ꮤ៣፞៣ኔऻڲߤ୵ऻࡼù៣ᇐᄅᏔ៣ʙɵ D៣ Ӑ៣༱ᄅኔऻ៣Ќ៣፞៣ڲࡼࡼऻࡼù៣ڲ៣፞ऻߤᄅࡼ៣ڲऻኔ៣ᆨኔ༱፞ù៣፞ߤऻ៣ᄅ៣༱ᄅኔऻ៣Ќ៣ᘙ៣ࡼ፞፞ᄅᗁऻƶ៣ת୵ऻ៣ኔऻଫᄅ៣Ꮤᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣ ኔଫᏔ៣ᄅ៣ᇐᄅᏔ៣ʙɵ៣ ፞៣Ꮤ୵ऻኔऻઘᄅኔऻ៣ڲ៣ᏔᘙᄅŁᇐ୵ڲ፞ऻ៣ኔऻଫᄅƶ៣ ୵ऻ៣፞ ڲ༱ऻ៣ߤᄅᔭࡼ៣ݿऻ៣ࡼᄅऻ៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣ኔଫ୵Ꮤ៣፞ ࡼऻ៣ݿ៣ڲࡼࡼଫ៣Ю៣Ꮤᄅ៣Ќƶ៣ЌᏔ៣૯ኔ፞Ꮤ៣Ю៣ࡼ፞፞ᄅᗁऻ፞៣Ꮤᄅ៣ऻࡼ៣ ڲ៣୵ᄅ༱ᄅଫऻऻᄅᔭ፞៣ᄅऻŁᇐ୵ڲ፞ऻÆ៣፞፞Ꮤऻ༱ù៣ᇐᄅᏔ፞៣ � �࡚fЃ࡚ת୵ऻ៣፞ᄅᔭݿᏔ៣༱Ꮤ៣ᄅ៣Ю៣៣Ќ៣፞៣ኔऻڲߤ୵ऻࡼ៣ ڲᏔ៣ʙ˞ Ą៣֤ᄅᏔ፞៣Ꮤᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣ऻᏔ៣ᄅ៣ʙ˞៣ኔऻᇐኔऻ፞ऻᏔ៣ڲ៣ᏔᘙᄅŁᇐ୵ڲ፞ऻ៣፞፞Ꮤऻ༱ƶ៣Ӑ៣Ꮤ୵ऻ៣ኔऻଫᄅ៣ݿऻᏔᘙऻऻ៣ө៣ڲࡼ៣ʙ˞៣ Ꮤᘙᄅ៣ቫᔭࡼ៣ڲऻኔ፞ù៣ߤڲऻࡼ៣O� Ʒ7B��� ࡚�(7�I� �f ࡚ߤᄅऻᚁ፞Ꮤƶ៣Պڲऻኔ៣ʙɵ៣፞៣ڲ៣፞ ڲᏔᔭኔڲᏔऻࡼ៣፞ ᄅᔭᏔᄅ៣ᄅ៣Ќ៣៣ Ю៣៣ऻቫᔭݿኔᔭ༱៣ᘙᏔ୵៣ڲऻኔ៣ʙ˞ ù៣ᘙ୵ߤ୵៣፞៣ڲ៣፞ ڲᏔᔭኔڲᏔऻࡼ៣፞ ᄅᔭᏔᄅ៣ᄅЮ៣៣Ќƶ៣Ӑ៣Ꮤ୵ऻ៣ऻᚁᇐऻኔ༱ऻᏔ៣ᘙऻኔऻ៣ ࡼᄅऻ៣ڲᏔ៣ڲ៣୵ଫ୵ऻኔ៣Ꮤऻ༱ᇐऻኔڲᏔᔭኔऻù៣ࡼऻኔऻᏔ៣ᗁڲᔭऻ፞៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣፞ᄅᔭݿᏔ៣༱Ꮤ፞ù៣ʙ ɵ`៣ڲࡼ៣ө ù៣ᘙᄅᔭࡼ៣ݿऻ៣ ᄅݿᏔڲऻࡼƶ៣ ת୵ऻ៣װ៣ᗁऻኔ፞ᔭ፞៣چ៣अڲୡኔڲ༱៣ᄅኔ៣Ꮤ୵ऻ៣፞፞Ꮤऻ༱៣ᇐ୵ऻᄅĿᘙڲᏔऻኔ៣፞៣፞୵ᄅᘙ៣៣҃ ଫƶ៣ ƶ˜ݿÆƶ៣Ќ፞៣Ꮤ୵ऻ៣ Ꮤऻ༱ᇐऻኔڲᏔᔭኔऻ៣ ߤኔऻڲ፞ऻ፞ù៣ Ꮤ୵ऻ៣ ፞ᄅᔭݿᏔ៣ ᄅ៣ऻڲߤ୵៣ ߤᄅ༱ᇐᄅऻᏔ៣ ៣ Ꮤ୵ऻ៣ ᄅᏔ୵ऻኔ៣ ߤኔऻڲ፞ऻ፞ƶ៣ ת୵ऻ៣ ፞ᄅᔭݿᏔ៣ߤᔭኔᗁऻ፞៣ฆᄅ៣፞༱ᄅᄅᏔ୵៣ڲᏔ៣Ꮤ୵ऻ៣7���� O࡚� ��(7�� �࡚�������7��f࡚ڲ፞ᄅ៣ߤڲऻࡼ៣Ꮤ୵ऻ៣O�I�IO�(࡚ (solubilidade de A em B). Se adicionarmos mais composto A ao sistema, a diferença 𝜇" −𝜇"∗ será positiva, ou seja, a energia de Gibbs de mistura será positiva. Consequentemente, o excesso de A acrescentado não será solubilizado, permanecendo como uma fase separada. Então, a partir de 𝑥"7 , teremos o composto A puro líquido em contato com uma solução saturada de A em B. Se acrescentarmos mais A à solução, a linha pontilhada caminha para valores positivos da diferença dos potenciais, isto é, o sistema sai do equilíbrio, mas retorna transferindo o excesso de A da solução para o líquido A puro. O tratamento dado a esses sistemas é empírico. Vamos deixar de lado os aspectos matemáticos e abordar apenas o que ocorre no sistema experimentalmente. Vejamos como fica o diagrama de fase temperatura X composição para dois líquidos parcialmente miscíveis. Consideremos primeiro que a pressão seja suficientemente alta para que não haja formação de vapor dos líquidos A ou B. A figura 2 mostra um diagrama de fase parcial da mistura água-fenol à pressão constante. Figura 2: pontos de composição de misturas água-fenol em duas temperaturas. Os pontos correspondem a composições nos quais fenol foi adicionado à agua pura (a, b, c, l1) e nos quais água pura foi adicionada ao fenol (d, e, f, l2), em uma dada temperatura. O ponto l1 corresponde à solubilidade limite do fenol em água, após o que a adição de mais fenol resultará em duas fases, enquanto que o ponto l2 corresponde à solubilidade limite da água em fenol naquela temperatura, após o que a adição de mais água resultará em duas fases. A região entre esses dois pontos corresponde, assim, a uma região em que há coexistência de duas fases, uma delas mais rica em água e outra mais rica em fenol, mas é importante lembrar que as duas fases são constituídas pelos dois componentes. O aumento da temperatura da mistura conduz à um aumento da solubilidade de um componente em outro, de modo que os pontos de solubilidade limite se aproximam (𝑙87 𝑒 𝑙:7 ). Note que a região de duas fases fica menor em temperatura mais elevada. A investigação experimental de diversas soluções água-fenol permite a determinação do diagrama completo de temperatura-composição desse sistema (figura 3). ܢ ̞ ԫޗҗޗ �/��-.!7 ��Gǁ ܣ ̟ Gň֮ޗ !ň wvň Ʀޗ )É��.`ǁ 0Gîň = �- � yĄ�- � Ȇ�- � � �� �� Ȇ 83. !Gň wGň !ň !Gň 20 �-.!7 )É��.`ǁ ���ň � �� ��Ȇ . > � 3 L��� ���� � Ɩ�������Ɩ ��(7�I� �࡚�������7��f �࡚ܐ à࡚Ќݿᄅᗁऻ៣�ޜ ᘙ࡚ڲᏔऻኔ៣ڲࡼ៣ᇐ୵ऻᄅ៣ڲኔऻ៣ߤᄅ༱ᇐऻᏔऻ៣༱፞ߤݿऻƶ៣Ќ៣ᇐᄅᏔ៣�࡚ ᔭࡼऻኔ៣Ꮤ୵ऻ៣ᄅᄅᇐ៣፞៣Ꮤ୵ऻ៣፞ᏔڲᏔऻ៣ᇐᄅᏔ៣ᄅ៣ڲ៣፞፞Ꮤऻ༱៣ߤᄅ፞፞Ꮤଫ៣ᄅ៣Ꮤᘙᄅ៣ቫᔭࡼ៣ڲऻኔ፞ ៣Պ๐៣ᄅ៣ߤᄅ༱ᇐᄅ ፞Ꮤᄅ៣ʙɵ៣ڲࡼ៣Պ˞៣ᄅ៣ߤᄅ༱ᇐᄅ፞Ꮤᄅ៣ʙ˞ Ą៣ת୵ऻ៣ኔऻڲᏔᗁऻ៣༱ڲ፞፞៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣Ꮤᘙᄅ៣ڲऻኔ፞៣፞៣ଫᗁऻ៣ݿ៣Ꮤ୵ऻ៣ऻᗁऻኔ៣ ኔᔭऻù៣ݿ៣Ꮤ୵ऻ៣ኔڲᏔᄅ៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣፞ऻଫ༱ऻᏔ፞៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣Ꮤऻ៣ऻ៣ʙ ɵ ʙ˞ÆD៣ ༱ᄅऻ፞៣ᄅ៣ʙɵ៣ �ө˞Æ៣ ༱ᄅऻ፞៣ᄅ៣ʙ˞៣ ��(%�࡚ Ӑ៣Ꮤ୵ऻ៣Ꮤऻ༱ᇐऻኔڲᏔᔭኔऻ៣ᄅ៣Ꮤ୵፞៣ ፞፞Ꮤऻ༱៣፞៣ኔڲ፞ऻࡼù៣Ꮤ୵ऻ៣፞ᏔڲᏔऻ៣ᇐᄅᏔ៣ᄅᄅᘙ፞៣Ꮤ୵ऻ៣ࡼڲ፞୵ऻࡼ៣ऻ៣��N ?࡚Պ๐៣ ݿऻߤᄅ༱ऻ፞៣ኔߤ୵ऻኔ៣៣ᇐ୵ऻᄅù៣ᘙ୵ऻ៣Պ˞៣ݿऻߤᄅ༱ऻ፞៣ኔߤ୵ऻኔ៣៣ᘙڲᏔऻኔƶ៣Ќ፞៣Ꮤ୵ऻ៣Ꮤऻ༱ᇐऻኔڲᏔᔭኔऻ៣ߤኔऻڲ፞ऻ፞ù៣ Ꮤ୵ऻ៣ኔڲᏔᄅ៣�ө˞Æȵ�(๐Æ៣ݿऻߤᄅ༱ऻ፞៣ڲኔଫऻኔ μ៣Ꮤ୵ऻ៣ڲ༱ᄅᔭᏔ៣ᄅ៣Պ˞៣ࡼऻߤኔऻڲ፞ऻ፞ƶ៣ЌᏔ៣ᇐᄅᏔ៣�N Ꮤ࡚୵ऻ៣ڲ፞Ꮤ៣Ꮤኔڲߤऻ៣ ᄅ៣Պ˞៣ࡼ፞ڲᇐᇐऻڲኔ፞៣ڲࡼ៣Ꮤ୵ऻ៣፞፞Ꮤऻ༱៣ݿऻߤᄅ༱ऻ፞៣୵ᄅ༱ᄅଫऻऻᄅᔭ፞ƶ៣ ፞Ꮤऻ༱፞៣ڲኔऻ៣ธᄅᘙ៣៣ᘙ୵ߤ୵៣Ꮤ୵ऻ៣፞ᄅᔭݿᏔ៣��O������࡚ᘙᏔ୵៣ߤኔऻڲ፞ऻ៣៣Ꮤऻ༱ᇐऻኔڲᏔᔭኔऻƶ៣ Ӑ៣፞ᄅ༱ऻ៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ፞ऻ៣፞፞Ꮤऻ༱፞ù៣ڲ៣ (�i��࡚O� ��(7��࡚��������7��࡚፞៣ᄅݿ፞ऻኔᗁऻࡼ μ៣҃ଫƶ៣ ɲ̭ ƶ̂ڲÆ៣፞୵ᄅᘙ፞៣ ፞ߤ୵ऻ༱ڲᏔߤڲ៣ Ꮤ୵ऻ៣ ᏔኔऻᏔ୵ڲ༱ऻĿᘙڲᏔऻኔ៣ ፞፞Ꮤऻ༱ƶ៣ ת୵ऻ៣ ᄅᘙऻኔ៣ ߤᄅ፞ᄅᔭᏔऻ៣ Ꮤऻ༱ᇐऻኔڲᏔᔭኔऻ៣ ፞៣ ڲᏔ៣ ɲͪ ƶ ̭ ៣�,Nۋת୵ऻ៣ߤᔭኔᗁऻ៣፞៣፞ ᄅ៣ଌڲᏔ៣Ꮤ୵ڲᏔ៣Ꮤ៣፞៣ࡼૢߤᔭᏔ៣Ꮤᄅ៣ࡼऻᏔऻኔ༱ऻ៣Ꮤ୵ऻ៣ߤᄅ༱ᇐᄅ፞Ꮤᄅ៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣፞ᆍᔭᏔᄅ៣ � ��ǁ M� � |!��� ��ǁ N��ǁ ���ǁ � �� ��Ȇ . > �8 /��Ɩ S�*� Ɩ���������Ɩ ��� � ��� ��Ɩ /��Ɩ q � Ɩ���Ɩ ��*� Ɩ���������Ɩ��� � ��� ��Ɩ 5. ��ǁ Figura 3: diagrama de fases água-fenol. Note a junção das duas curvas numa temperatura (conhecida como temperatura consoluta superior). Com o aumento da temperatura a solubilidade mútua aumenta até que as curvas de solubilidade se juntam de maneira suave na temperatura consoluta superior (tc). Para o sistema água-fenol à p=1 atm, tc=65,85 °C. Toda a faixa sob a curva representa um sistema com duas fases (L1+L2). As regiões fora da curva correspondem a sistemas monofásicos, onde há somente uma solução, rica em água (região de L1, à esquerda da curva) ou rica em fenol (região L2, à direita da curva). A leitura do diagrama da figura 3 é feita de modo similar ao que já fizemos para outros diagramas. Note, em primeiro lugar, que o eixo de composição apresenta os extremos de água pura (𝑥;:< = 1 à esquerda) e de fenol puro (𝑥=>? = 1 à direita). Vamos supor um ponto a no sistema, na região bifásica. Neste ponto há duas fases, l1 e l2, cuja composição é dada pela projeção dos pontos sobre o eixo de composição. Sendo assim, a solução l1 é mais rica em água do que em fenol, enquanto que a solução l2 é mais rica em fenol. As quantidades relativas de cada solução são dadas pela regra da alavanca. No caso do sistema acima, @AB@AC = DECDEB (3) Se aumentarmos a temperatura do sistema, o ponto a começa a subir, aumentando a quantidade relativa de l1 com relação a l2. A composição das diferentes soluções também muda; l1 vai ficando mais rica em fenol enquanto que l2 vai ficando mais rica em água. No limite, ao se alcançar o ponto a’, o sistema passa a exibir uma única fase, desaparecendo o ultimo traço de l2 e o sistema torna-se homogêneo. São conhecidos também sistemas em que a solubilidade diminui com o aumento da temperatura. Nesses sistemas há uma temperatura consoluta inferior. O sistema mais clássico com esse comportamento são as misturas água-trietilamina (figura 4, esq.). Há também casos em que o sistema é monofásico em baixa temperatura, bifásico em temperaturas maiores e volta a ficar monofásico em temperaturas mais elevadas, apresentando duas temperaturas consolutas (figura 4, dir.). ܢ ̞ ԫޗҗޗ �/��-.!7 ��Gǁ ܣ ̟ Gň֮ޗ !ň wvň Ʀޗ )É��.`ǁ 0Gîň = �- � yĄ�- � Ȇ�- � � �� �� Ȇ 83. !Gň wGň !ň !Gň 20 �-.!7 )É��.`ǁ ���ň � �� ��Ȇ . > � 3 L��� ���� � Ɩ�������Ɩ ��(7�I� �࡚�������7��f �࡚ܐ à࡚Ќݿᄅᗁऻ៣�ޜ ᘙ࡚ڲᏔऻኔ៣ڲࡼ៣ᇐ୵ऻᄅ៣ڲኔऻ៣ߤᄅ༱ᇐऻᏔऻ៣༱፞ߤݿऻƶ៣Ќ៣ᇐᄅᏔ៣�࡚ ᔭࡼऻኔ៣Ꮤ୵ऻ៣ᄅᄅᇐ៣፞៣Ꮤ୵ऻ៣፞ᏔڲᏔऻ៣ᇐᄅᏔ៣ᄅ៣ڲ៣፞፞Ꮤऻ༱៣ߤᄅ፞፞Ꮤଫ៣ᄅ៣Ꮤᘙᄅ៣ቫᔭࡼ៣ڲऻኔ፞ ៣Պ๐៣ᄅ៣ߤᄅ༱ᇐᄅ ፞Ꮤᄅ៣ʙɵ៣ڲࡼ៣Պ˞៣ᄅ៣ߤᄅ༱ᇐᄅ፞Ꮤᄅ៣ʙ˞ Ą៣ת୵ऻ៣ኔऻڲᏔᗁऻ៣༱ڲ፞፞៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣Ꮤᘙᄅ៣ڲऻኔ፞៣፞៣ଫᗁऻ៣ݿ៣Ꮤ୵ऻ៣ऻᗁऻኔ៣ ኔᔭऻù៣ݿ៣Ꮤ୵ऻ៣ኔڲᏔᄅ៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣፞ऻଫ༱ऻᏔ፞៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣Ꮤऻ៣ऻ៣ʙ ɵ ʙ˞ÆD៣ ༱ᄅऻ፞៣ᄅ៣ʙɵ៣ �ө˞Æ៣ ༱ᄅऻ፞៣ᄅ៣ʙ˞៣ ��(%�࡚ Ӑ៣Ꮤ୵ऻ៣Ꮤऻ༱ᇐऻኔڲᏔᔭኔऻ៣ᄅ៣Ꮤ୵፞៣ ፞፞Ꮤऻ༱៣፞៣ኔڲ፞ऻࡼù៣Ꮤ୵ऻ៣፞ᏔڲᏔऻ៣ᇐᄅᏔ៣ᄅᄅᘙ፞៣Ꮤ୵ऻ៣ࡼڲ፞୵ऻࡼ៣ऻ៣��N ?࡚Պ๐៣ ݿऻߤᄅ༱ऻ፞៣ኔߤ୵ऻኔ៣៣ᇐ୵ऻᄅù៣ᘙ୵ऻ៣Պ˞៣ݿऻߤᄅ༱ऻ፞៣ኔߤ୵ऻኔ៣៣ᘙڲᏔऻኔƶ៣Ќ፞៣Ꮤ୵ऻ៣Ꮤऻ༱ᇐऻኔڲᏔᔭኔऻ៣ߤኔऻڲ፞ऻ፞ù៣ Ꮤ୵ऻ៣ኔڲᏔᄅ៣�ө˞Æȵ�(๐Æ៣ݿऻߤᄅ༱ऻ፞៣ڲኔଫऻኔ μ៣Ꮤ୵ऻ៣ڲ༱ᄅᔭᏔ៣ᄅ៣Պ˞៣ࡼऻߤኔऻڲ፞ऻ፞ƶ៣ЌᏔ៣ᇐᄅᏔ៣�N Ꮤ࡚୵ऻ៣ڲ፞Ꮤ៣Ꮤኔڲߤऻ៣ ᄅ៣Պ˞៣ࡼ፞ڲᇐᇐऻڲኔ፞៣ڲࡼ៣Ꮤ୵ऻ៣፞፞Ꮤऻ༱៣ݿऻߤᄅ༱ऻ፞៣୵ᄅ༱ᄅଫऻऻᄅᔭ፞ƶ៣ ፞Ꮤऻ༱፞៣ڲኔऻ៣ธᄅᘙ៣៣ᘙ୵ߤ୵៣Ꮤ୵ऻ៣፞ᄅᔭݿᏔ៣��O������࡚ᘙᏔ୵៣ߤኔऻڲ፞ऻ៣៣Ꮤऻ༱ᇐऻኔڲᏔᔭኔऻƶ៣ Ӑ៣፞ᄅ༱ऻ៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ፞ऻ៣፞፞Ꮤऻ༱፞ù៣ڲ៣ (�i��࡚O� ��(7��࡚��������7��࡚፞៣ᄅݿ፞ऻኔᗁऻࡼ μ៣҃ଫƶ៣ ɲ̭ ƶ̂ڲÆ៣፞୵ᄅᘙ፞៣ ፞ߤ୵ऻ༱ڲᏔߤڲ៣ Ꮤ୵ऻ៣ ᏔኔऻᏔ୵ڲ༱ऻĿᘙڲᏔऻኔ៣ ፞፞Ꮤऻ༱ƶ៣ ת୵ऻ៣ ᄅᘙऻኔ៣ ߤᄅ፞ᄅᔭᏔऻ៣ Ꮤऻ༱ᇐऻኔڲᏔᔭኔऻ៣ ፞៣ ڲᏔ៣ ɲͪ ƶ ̭ ៣�,Nۋת୵ऻ៣ߤᔭኔᗁऻ៣፞៣፞ ᄅ៣ଌڲᏔ៣Ꮤ୵ڲᏔ៣Ꮤ៣፞៣ࡼૢߤᔭᏔ៣Ꮤᄅ៣ࡼऻᏔऻኔ༱ऻ៣Ꮤ୵ऻ៣ߤᄅ༱ᇐᄅ፞Ꮤᄅ៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣፞ᆍᔭᏔᄅ៣ � ��ǁ M� � |!��� ��ǁ N��ǁ ���ǁ � �� ��Ȇ . > �8 /��Ɩ S�*� Ɩ���������Ɩ ��� � ��� ��Ɩ /��Ɩ q � Ɩ���Ɩ ��*� Ɩ���������Ɩ��� � ��� ��Ɩ 5. ��ǁ Figura 4: esq.: diagrama de fase do sistema água-trietilamina e dir.: diagrama de fase do sistema água- nicotina. A presença de duas temperaturas se justifica da seguinte forma: em baixas temperaturas, as duas espécies químicas formam complexos quimicamente estáveis. Ao se elevar a temperatura, o sistema entre numa região bifásica pois os complexos são rompidos, levando à formação de duas fases. Aumento maior de temperatura leva à miscibilização das fases pela agitação térmica. 3. Destilação de líquidos parcialmente miscíveis e imiscíveis Nos diagramas temperatura-composição estudados no texto anterior, fizemos a suposição de que a pressão era suficientemente baixa para que não houvesse qualquer traço de vapor no sistema. No entanto, se diminuirmos a pressão ou aumentarmos a temperatura, entraremos numa condição em que a fase de vapor aparece. Suponhamos que isso seja feito com uma mistura que apresenta azeotropismo, como mostrado na figura 5. ܢ ̞ ԫޗҗޗ �/��-.!7 ��Gǁ ܣ ̟ Gň֮ޗ !ň wvň Ʀޗ )É��.`ǁ 0Gîň = �- � yĄ�- � Ȇ�- � � �� �� Ȇ 83. !Gň wGň !ň !Gň 20 �-.!7 )É��.`ǁ ���ň � �� ��Ȇ . > � 3 L��� ���� � Ɩ�������Ɩ ��(7�I� �࡚�������7��f �࡚ܐ à࡚Ќݿᄅᗁऻ៣�ޜ ᘙ࡚ڲᏔऻኔ៣ڲࡼ៣ᇐ୵ऻᄅ៣ڲኔऻ៣ߤᄅ༱ᇐऻᏔऻ៣༱፞ߤݿऻƶ៣Ќ៣ᇐᄅᏔ៣�࡚ ᔭࡼऻኔ៣Ꮤ୵ऻ៣ᄅᄅᇐ៣፞៣Ꮤ୵ऻ៣፞ᏔڲᏔऻ៣ᇐᄅᏔ៣ᄅ៣ڲ៣፞፞Ꮤऻ༱៣ߤᄅ፞፞Ꮤଫ៣ᄅ៣Ꮤᘙᄅ៣ቫᔭࡼ៣ڲऻኔ፞ ៣Պ๐៣ᄅ៣ߤᄅ༱ᇐᄅ ፞Ꮤᄅ៣ʙɵ៣ڲࡼ៣Պ˞៣ᄅ៣ߤᄅ༱ᇐᄅ፞Ꮤᄅ៣ʙ˞ Ą៣ת୵ऻ៣ኔऻڲᏔᗁऻ៣༱ڲ፞፞៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣Ꮤᘙᄅ៣ڲऻኔ፞៣፞៣ଫᗁऻ៣ݿ៣Ꮤ୵ऻ៣ऻᗁऻኔ៣ ኔᔭऻù៣ݿ៣Ꮤ୵ऻ៣ኔڲᏔᄅ៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣፞ऻଫ༱ऻᏔ፞៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣Ꮤऻ៣ऻ៣ʙ ɵ ʙ˞ÆD៣ ༱ᄅऻ፞៣ᄅ៣ʙɵ៣ �ө˞Æ៣ ༱ᄅऻ፞៣ᄅ៣ʙ˞៣ ��(%�࡚ Ӑ៣Ꮤ୵ऻ៣Ꮤऻ༱ᇐऻኔڲᏔᔭኔऻ៣ᄅ៣Ꮤ୵፞៣ ፞፞Ꮤऻ༱៣፞៣ኔڲ፞ऻࡼù៣Ꮤ୵ऻ៣፞ᏔڲᏔऻ៣ᇐᄅᏔ៣ᄅᄅᘙ፞៣Ꮤ୵ऻ៣ࡼڲ፞୵ऻࡼ៣ऻ៣��N ?࡚Պ๐៣ ݿऻߤᄅ༱ऻ፞៣ኔߤ୵ऻኔ៣៣ᇐ୵ऻᄅù៣ᘙ୵ऻ៣Պ˞៣ݿऻߤᄅ༱ऻ፞៣ኔߤ୵ऻኔ៣៣ᘙڲᏔऻኔƶ៣Ќ፞៣Ꮤ୵ऻ៣Ꮤऻ༱ᇐऻኔڲᏔᔭኔऻ៣ߤኔऻڲ፞ऻ፞ù៣ Ꮤ୵ऻ៣ኔڲᏔᄅ៣�ө˞Æȵ�(๐Æ៣ݿऻߤᄅ༱ऻ፞៣ڲኔଫऻኔ μ៣Ꮤ୵ऻ៣ڲ༱ᄅᔭᏔ៣ᄅ៣Պ˞៣ࡼऻߤኔऻڲ፞ऻ፞ƶ៣ЌᏔ៣ᇐᄅᏔ៣�N Ꮤ࡚୵ऻ៣ڲ፞Ꮤ៣Ꮤኔڲߤऻ៣ ᄅ៣Պ˞៣ࡼ፞ڲᇐᇐऻڲኔ፞៣ڲࡼ៣Ꮤ୵ऻ៣፞፞Ꮤऻ༱៣ݿऻߤᄅ༱ऻ፞៣୵ᄅ༱ᄅଫऻऻᄅᔭ፞ƶ៣ ፞Ꮤऻ༱፞៣ڲኔऻ៣ธᄅᘙ៣៣ᘙ୵ߤ୵៣Ꮤ୵ऻ៣፞ᄅᔭݿᏔ៣��O������࡚ᘙᏔ୵៣ߤኔऻڲ፞ऻ៣៣Ꮤऻ༱ᇐऻኔڲᏔᔭኔऻƶ៣ Ӑ៣፞ᄅ༱ऻ៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ፞ऻ៣፞፞Ꮤऻ༱፞ù៣ڲ៣ (�i��࡚O� ��(7��࡚��������7��࡚፞៣ᄅݿ፞ऻኔᗁऻࡼ μ៣҃ଫƶ៣ ɲ̭ ƶ̂ڲÆ៣፞୵ᄅᘙ፞៣ ፞ߤ୵ऻ༱ڲᏔߤڲ៣ Ꮤ୵ऻ៣ ᏔኔऻᏔ୵ڲ༱ऻĿᘙڲᏔऻኔ៣ ፞፞Ꮤऻ༱ƶ៣ ת୵ऻ៣ ᄅᘙऻኔ៣ ߤᄅ፞ᄅᔭᏔऻ៣ Ꮤऻ༱ᇐऻኔڲᏔᔭኔऻ៣ ፞៣ ڲᏔ៣ ɲͪ ƶ ̭ ៣�,Nۋת୵ऻ៣ߤᔭኔᗁऻ៣፞៣፞ ᄅ៣ଌڲᏔ៣Ꮤ୵ڲᏔ៣Ꮤ៣፞៣ࡼૢߤᔭᏔ៣Ꮤᄅ៣ࡼऻᏔऻኔ༱ऻ៣Ꮤ୵ऻ៣ߤᄅ༱ᇐᄅ፞Ꮤᄅ៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣፞ᆍᔭᏔᄅ៣ � ��ǁ M� � |!��� ��ǁ N��ǁ ���ǁ � �� ��Ȇ . > �8 /��Ɩ S�*� Ɩ���������Ɩ ��� � ��� ��Ɩ /��Ɩ q � Ɩ���Ɩ ��*� Ɩ���������Ɩ��� � ��� ��Ɩ 5. ��ǁ Figura 5: Diagrama de fases de líquidos parcialmente miscíveis que formam mistura azeotrópica. O eixo de temperatura foi ampliado até conter as curvas de líquido-vapor. A interpretação desse diagrama é feita sem maiores complicações. Em baixa temperatura, o sistema apresenta região bifásica, com dois líquidos de composição diferente. Ao se aquecer uma mistura de qualquer composição chega-se às curvas de vapor. As partes superior e inferior do diagrama podem ser discutidas de modo independente, com base na regra da alavanca. O diagrama é bastante realista pois, em geral, líquidos parcialmente miscíveis apresentam azeótropo de ponto de ebulição mínima. Não sendo totalmente miscíveis, suas moléculas têm tendência de escapar da solução quando misturadas. Essa tendência de escape pode conduzir a um máximo na curva de pressão de vapor-composição (lembre do sistema acetona dissulfeto de carbono) e, consequentemente, um mínimo na curva de ponto de ebulição-composição. Reduzindo-se suficientemente a pressão, as temperaturas de ebulição se deslocam para baixo, no sentido de temperaturas menores. O resultado desse abaixamento é mostrado na figura 6, onde claramente se vê que as três curvas se juntam. Figura 6: Diagrama de fases da mistura água-butanol (parcialmente miscíveis), à pressão de 1 atm. A curva representa o sistema água-butanol à pressão de 1 atm. Vejamos o que acontece se aquecermos uma mistura de composição dada por a. Ao atingir tA, haverá formação de uma pequena quantidade de vapor, de composição b. Resfriando-se o vapor até o ponto c, haverá formação de dois líquidos, e e d, nas regiões L1 e L2 eǁ ? ��� � ) )�� ���Ȇ��Ȇ U��� � � ) � Ȇ# ����� ) � Ȇ�� Ȇ k������� )� Ȇé � � � Ȇ 1(1Ȇ z S( Qǁ Êޗ -ߝ � ��ǁ �7ࡣুনࡗʭࣷЛ N��ǁ N��ǁ � �� ��Ȇ $ GH Ȇ E ��� � � 0 �� � �Ɩ � Ɩ � � � � � ��Ɩ � ��� �� ��Ɩ � � c� ���< Ɩ Ìޗ uޗ Z( ����ǁ Ќ፞៣Ꮤ୵ऻ៣Ꮤऻ༱ᇐऻኔڲᏔᔭኔऻ៣ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣ᏔᘙᄅŁቫᔭࡼ៣፞ᜀᎰᓃऻ༱៣ᄅ៣ᄅᗁऻኔڲ៣ߤᄅ༱ᇐᄅ፞Ꮤᄅ៣# ࡚፞៣ߤኔऻڲ፞ऻࡼù៣Ꮤ୵ऻ៣ ߤᄅ༱ᇐᄅ፞Ꮤᄅ፞៣ ᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣ ߤᄅฆᔭଫڲᏔऻ៣ ፞ᄅᔭᏔᄅ፞៣Ꭿ୵Ꮤ៣ ፞ଫ୵ᏔƸ៣ ୵ऻ៣ ፞፞Ꮤऻ༱៣ ፞៣ ᔭᗁڲኔڲᏔù៣aN࡚�ۋ ̂៣̏ {࡚�ۋ ɲ៣៣Ꮤ୵፞៣ኔऻଫᄅƸ៣ТᏔ៣Ꮤ୵ऻ៣Ꮤऻ༱ᇐऻኔݎᏔᔭኔऻ៣¥«°ۋᏔ୵ऻ៣ߤᄅฆᔭଫڲᏔऻ៣፞ᄅᔭᏔᄅ፞៣୵ڲᗁऻ៣Ꮤ୵ऻ៣ߤᄅ༱ᇐᄅ ፞Ꮤᄅ፞ڲࡼ៣bHڲࡼ៣ᗁڲᇐᄅኔù៣ߤᄅ༱ᇐᄅ፞Ꮤᄅ៣'� ࡚ڲᇐᇐऻڲኔ፞Ƹ៣୵ኔऻৼ៣ᇐ୵ڲ፞ऻ፞៣݃ ኔऻ៣ᇐኔऻ፞ऻᏔù៣ቫᔭࡼ፞ڲࡼ៣bHڲࡼ៣ᗁڲᇐᄅኔ៣'� ࡚୵ऻ៣aN࡚� ɖ ُᏔ୵ऻ៣፞ ፞ᓂऻ༱៣፞៣ᗁڲኔڲᏔƸ៣Ќ፞៣ᄅଫ៣ڲ፞៣Ꮤ୵ऻ፞ऻ៣Ꮤ୵ኔऻऻ៣ᇐ୵ڲ፞ऻ፞៣ኔऻ༱ڲù៣ Ꮤ୵ऻኔ៣ߤᄅ༱ᇐᄅ፞Ꮤᄅ፞៣ڲࡼ៣Ꮤ୵ऻ៣Ꮤऻ༱ᇐऻጜڲᏔᔭኔऻ៣ڲኔऻ៣૯ᚁऻࡼƸ៣҃ᄅኔ៣ऻᚁڲ༱ᇐऻù៣Ꮤ୵ऻ៣ଌᄅᘙ៣ᄅ៣୵ऻڲᏔ៣Ꮤᄅ៣Ꮤ୵ऻ៣ ፞፞Ꮤऻ༱៣ࡼᄅऻ፞៣ᄅᏔ៣ߤ୵ڲଲऻ៣Ꮤ୵ऻ៣Ꮤऻ༱ቇऻኔڲᏔᔭኔऻù៣ݿᔭᏔ៣፞༱ᇐ៣ᇐኔᄅࡼᔭߤऻ፞៣༱ᄅኔऻ៣ᗁڲᇐᄅኔ៣ڲᏔ៣Ꮤஐऻ៣ऻᚁᇐऻ፞ऻ៣ ᆪ៣Ꮤ୵ऻ៣Ꮤᘙᄅ៣፞ᄅᔭᏔᄅ፞Ƹ៣୵ऻ៣ᗁڲᇐᄅኔğ៣'� Ꮤ࡚୵ڲᏔ៣ᄅኔ༱፞៣፞៣ኔߤ୵ऻኔ៣៣ᘙڲᏔऻኔ៣Ꮤ୵ڲ៣Ꮤ୵ऻ៣ᄅኔଫڲ៣ߤᄅ༱ᇐᄅ፞᜶ Ꮤᄅ៣# ? 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O mesmo pode ser dito se partirmos de um líquido da região da esquerda (L1) do diagrama. O que acontece se aumentarmos gradativamente a temperatura da mistura líquida em c? De início, as quantidades e composição dos líquidos d e e vão sofrer ligeira modificação. Ao se alcançar a temperatura t’ (t’=94°C), os dois líquidos (conhecidos como soluções conjugadas) apresentarão composição dada por f e g e aparece um traço de vapor no ponto h, de composição dada pela sua projeção sobre o eixo de composição. Nesta temperatura, o fornecimento de mais energia não muda a composição do sistema, mas haverá formação de mais vapor (de composição h). Como o vapor é mais rico em água do que seu condensado original (c), será a fase mais rica em água, (f), que vai vaporizar-se preferencialmente, gerando vapor de composição h. Após total desaparecimento da fase f a temperatura volta a subir e haverá vaporização da fase g remanescente. Nesta condição, a composição do vapor muda do ponto h até o ponto i, que corresponde à composição original da mistura, dada em a, mas agora toda a mistura está na forma de vapor. No ponto h, a mistura tem propriedades azeotrópicas. Uma mistura com essa composição destila sem mudança na sua composição.
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