Subst Nucleofilica Acilica EQ MAT

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CAP 17
Substâncias carboniladas
Substituição nucleofílica acílica
Química Orgânica
 4th Edição
Paula Yurkanis Bruice
Adaptado Prof. Breno A. Soares
Novembro/2017
FACULDADE FAMA-PITÁGORAS
CURSO DE ENGENHARIA QUÍMICA
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Substâncias Carboniladas com Grupos que Podem Ser Substituídos por um Nucleófilo
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Haletos de Acila
Anidridos de Ácidos
cloreto de etanoila
cloreto de acetila
brometo de 3-metil-pentanoila
brometo de b-metil-valerila
Cloreto de ciclo-
pentano-carbonila
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Ésteres
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Sais de Ácidos Carboxílicos
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Ésteres Cíclicos São Conhecidos como Lactonas
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Amidas
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Amidas Cíclicas São Conhecidas como Lactamas
Amidas com Substituinte(s) Ligado(s) ao Nitrogênio
N-ciclo-hexil-propanamida
N-etil-N-metil-pentanamida
2-aza-ciclo-hexanona
d-valerolactama
2-aza-ciclo-pentanona
g-butirolactama
2-aza-ciclo-butanona
b-propiolactama
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Nitrilas
etanonitrila
acetonitrila
metil cianeto
benzenocarbonitrila
benzonitrila
fenil cianeto
5-metil-hexanonitrila
d-metil-capronitrila
Iso-hexil cianeto
propenonitrila
acrilonitrila
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Os dois principais contribuintes de ressonância em 
ésteres, ácidos carboxílicos e amidas.
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Os ácidos carboxílicos têm pontos de ebulição 
relativamente altos porque 
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Como os derivados de ácido carboxílico reagem...
Z– será eliminado se for uma base muito mais fraca do 
que Y– (k–1 >> k2). 
Y– será eliminado se for uma base muito mais fraca 
(k2 >> k–1).
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Diminuição da reatividade frente a nucleófilos
Cloreto de ácido
éster
Ác. carboxílico
amida
anidrido
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Todos os derivados de ácidos carboxílicos reagem 
pelo mesmo mecanismo: 
O intermediário tetraédrico elimina a base mais fraca. 
Intermediário tetraédrico
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Se o nucleófilo for neutro…
...ocorre uma etapa adicional de desprotonação do intermediário tetraédrico
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Reações de Haletos de Acila 
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Formação de Amidas a Partir de Haletos de Acila
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Reações de Anidridos de Ácido 
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Reações de Ésteres
uma reação de hidrólise
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uma reação de aminólise 
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O ácido catalisa a reação pela…
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Não existe espécie carregada
negativamente na reação
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Gorduras e Óleos São Triésteres do Glicerol