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FACULDADES OPET ENGENHARIA DE PRODUÇÃO CIÊNCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS: DIFUSÃO ATIVIDADE DE AVALIAÇÃO Curitiba 2017 REGIANE GALDINO DOS SANTOS CIÊNCIA E TECNOLOGIA DE MATERIAIS: DIFUSÃO ATIVIDADE DE AVALIAÇÃO Trabalho de resolução de exercícios referente a atividade de avaliação Nº 06, apresentado ao curso de Engenharia de Produção como requisito parcial para obtenção de nota para aprovação da disciplina de Ciência e Tecnologia dos Materiais da Faculdades Opet – Campus Avenida Getúlio Vargas. Professor (a). Orientador (a): Rafael Pires Machado. Curitiba 2017 SUMÁRIO INTRODUÇÃO ................................................................................................... 4 FORMULÁRIO: .................................................................................................. 5 ATIVIDADE DE AVALIAÇÃO 6 .......................................................................... 7 QUESTÃO 1: ...................................................................................................... 7 QUESTÃO 2: ...................................................................................................... 7 QUESTÃO 3: ...................................................................................................... 8 QUESTÃO 4: ...................................................................................................... 9 QUESTÃO 5: .................................................................................................... 12 QUESTÃO 6: .................................................................................................... 13 QUESTÃO 7: .................................................................................................... 14 REFERENCIAS ................................................................................................ 17 4 INTRODUÇÃO O trabalho aqui apresentado contém a resolução dos exercícios referente a atividade de avaliação da aula número 6, Difusão, professor Rafael Pires Machado no decorrer do terceiro semestre do curso de Engenharia de Produção. A seguir com o intuito de esclarecer e entender melhor as aplicações do tema abordado seguem resolução dos exercícios conforme solicitação do docente. 5 FORMULÁRIO: Difusão em regime estacionário: Gradiente de concentração: a inclinação da curva resultante corresponde ao gradiente de concentração, que indica a variação da composição do material com a distância (x). 𝐽 = 𝑑𝐶 𝑑𝑥 = ∆C ∆x = 𝐶𝑎 − 𝐶𝑏 𝑥𝑎 − 𝑥𝑏 Primeira Lei de Fick: 𝐽 = −𝐷 𝑑𝐶 𝑑𝑥 J: Fluxo de difusão; D: Coeficiente de difusão (m²/s) indica a taxa segundo o qual os átomos se difundem. O sinal negativo indica que o fluxo ocorre na direção contrária ao aumento da concentração, ou seja, da concentração mais alta para a concentração mais baixa; Força motriz (força que induz a ocorrência de uma reação): gradiente de concentração; Difusão em regime não estacionário: Na difusão em estado não-estacionário tanto o fluxo de difusão, quanto o gradiente de concentração, numa dada posição (x), variam com o tempo (t). Cs: concentração superficial; Cx: Concentração a distância (x); Co: Concentração inicial da liga; O fluxo de difusão e o gradiente de concentração em um ponto especifico no sólido variam com o tempo; 2ª Lei de Fick: 𝑑𝐶 𝑑𝑡 = 𝑑 𝑑𝑥 = (D 𝑑𝐶 𝑑𝑥 ) = D 𝑑²𝐶 𝑑²𝑥 𝐶𝑥 − 𝐶0 𝐶𝑠 − 𝐶0 = 1 − erf ( 𝑥 2√𝐷𝑡 ) erf (z): função erro. 6 2 √𝜋 = ∫ exp(−𝑦2) 𝑑𝑦 𝑧 0 Fatores que influenciam a difusão: Temperatura: Lei de Arrhenius. 𝐷 = 𝐷0 exp ( −𝑄 𝑅𝑇 ) D: coeficiente de difusão (m²/s); D0: fator pré exponencial (m²/s); Q: energia de ativação (J/mol); R: constante dos gases (8,314 J/mol-K); T: temperatura absoluta (K); 7 ATIVIDADE DE AVALIAÇÃO 6 QUESTÃO 1: Existe uma diferença de pressão de nitrogênio através de uma parede de aço de um forno com espessura de 2mm. Depois de algum tempo, a difusão em estado estacionário do nitrogênio é estabelecida pela parede. Dado que a concentração de nitrogênio na superfície de alta pressão é de 2 kg/m³ e na superfície de baixa pressão é de 0,2 kg/m³, calcule o fluxo de nitrogênio através da parede em kg/m².h se o coeficiente de difusão para o nitrogênio nesse aço for 1,0 X 10 -10 m²/s na temperatura de operação do forno. Resolução: A questão trata a difusão em estado estacionário, ou seja, deve-se aplicar a 1ª Lei de Fick. ∆x = 2mm ∴ 2x10−3m Ca = 2 kg/m³ Cb = 0,2 kg/m³ D = 1,0 x 10−10m2/s J = ? J = −D dC dx J = −1,0 x 10−10 x (0,2 − 2)kg/m³ 2x10−3 J = −1,0 x 10−10 x (−1,8)kg/m³ 2x10−3 J = −1,0 x 10−10 x(−900) J = 9x 10−8 kg/m². s 𝐉 = 𝟐, 𝟓𝐱 𝟏𝟎−𝟓 𝐤𝐠/𝐦². 𝐡 QUESTÃO 2: Para o forno descrito na questão anterior, mudanças de projeto são feitas para incluir uma parede mais grossa (3mm) e uma temperatura de operação inferior que reduz, a difusividade do nitrogênio para 5,0 X 10-11 m²/s. Qual seria o fluxo de nitrogênio no estado estacionário através da parede neste caso? Resolução: 8 ∆x = 3mm ∴ 3x10−3m Ca = 2 kg/m³ Cb = 0,2 kg/m³ D = 5,0 x 10−11m2/s J = ? J = −D dC dx J = −5,0 x 10−11 x (0,2 − 2)kg/m³ 3x10−3 J = −5,0 x 10−11 x (−1,8)kg/m³ 3x10−3 J = −5,0 x 10−11 x(−600) J = 3x 10−8 kg/m². s 𝐉 = 𝟖, 𝟑𝟑𝐱 𝟏𝟎−𝟒 𝐤𝐠/𝐦². 𝐡 QUESTÃO 3: Uma chapa de aço com 1,5 mm de espessura possui atmosferas de nitrogênio a 1200ºC em ambos os lados e permite-se que seja atingida uma condição de difusão em regime estacionário. O coeficiente de difusão do nitrogênio no aço a essa temperatura é de 6 X 10-11 m²/s e o fluxo difusional vale 1,2 X 10-7 m²/s. Sabe-se ainda que a concentração de nitrogênio no aço na superfície a alta pressão é de 4 kg/m³. A que profundidade da chapa, a partir desse lado com a pressão elevada, a concentração é de 2,0 kg/m³? Considere um perfil linear. Resolução: 9 ∆x =? Ca = 4 kg/m³ Cb = 2,0 kg/m³ D = 6 x 10−11m2/s J = 1,2x 10−7 kg/m². s J = −D dC dx 1,2x 10−7= 6 x 10−11 x ( (2,0−4) ∆x ) ∆x ∗ 1,2x 10−7 = −6 x 10−11 ∗ (−2) ∆x ∗ 1,2x 10−7 = 1,2x 10−10 ∆x = 1x 10−3 ∆𝐱 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟏 𝐦 = 𝟏𝐦𝐦 QUESTÃO 4: Determine o tempo de carbonetação necessário para atingir uma concentração de carbono de 0,45% p a 2 mm da superfície de uma liga ferro-carbono contendo inicialmente 0,20% p C. A concentração na superfície deve ser mantida de 1,30% p C e o tratamento deve ser conduzido a 1000ºC. Considere os dados de difusão para Fe 𝛾 na tabela 5.2. Espécie Difusível Metal hospedeiro D0 (m²/s) Energia de Ativação Valores calculados kJ/mol eV/átomo T (ºC) D (m²/s) Fe Fe 𝛼 (CCC) 2,8x10-4 251 2,60 500 900 3,0 x 10-21 1,8 x 10-15 Fe Fe 𝛾 CFC 5,0x10-5 284 2,94 900 1100 1,1 x 10-17 7,8 x 10-16 C Fe 𝛼 6,2x10-7 80 0,83 500 900 2,4 x 10-12 1,7 x 10-10 C Fe 𝛾 2,3x10-5 148 1,53 900 1100 5,9 x 10-12 5,3 x 10-11Cu Cu 7,8x10-5 211 2,19 500 4,2 x 10-19 Zn Cu 2,4x10-5 189 1,96 500 4,0 x 10-18 Al Al 2,3x10-4 144 1,49 500 4,2 x 10--14 Cu Al 6,5x10-5 136 1,41 500 4,1 x 10-14 Mg Al 1,2x10-4 131 1,35 500 1,9 x 10-23 Cu Ni 2,7x10-5 256 2,65 500 1,3 x 10-22 Tabela 1 - Tabulação de dados de difusão. 10 Resolução: Difusão em regime não estacionário: Cx − C0 Cs − C0 = 1 − erf ( x 2√Dt ) t =? Cx = 0,45 % C0 = 0,20 % Cs = 1,3 % D = 2,3 x 10−5m2/s x = 2mm ∴ 2 x 10−3m Cx − C0 Cs − C0 = 1 − erf ( x 2√Dt ) 0,45 − 0,20 1,3 − 0,20 = 1 − erf ( x 2√Dt ) 0,25 1,1 = 1 − erf ( x 2√Dt ) 0,2273 = 1 − erf ( x 2√Dt ) 0,2273 − 1 = erf ( x 2√Dt ) +𝟎, 𝟕𝟕𝟐𝟕 = + erf ( x 2√Dt ) Realizando a Interpolação, utilizando a tabela de erro de Gauss: 11 0,7707 − − − −0,85 0,7727 − − − − 𝑧 0,7421 − − − −0,80 0,7727 − 0,7421 0,7707 − 0,7421 = 𝑧 − 0,80 0,85 − 0,80 0,0306 0,0286 = 𝑧 − 0,80 0,05 1,0699 = 𝑧 − 0,80 0,05 0,053495 = z − 0,80 𝒛 = 𝟎, 𝟖𝟓𝟑𝟓 Encontrando o coeficiente de difusão (D) a uma temperatura de 1000ºC = 1273,15 K. T = 1000ºC ∴ 1273,15K 𝑄 = 148 KJ mol ∴ 148000J 𝑅 = 8,314 𝐽 𝑚𝑜𝑙 D0 = 2,3 x 10 −5m2/s 𝐷 = 𝐷0 exp ( −𝑄 𝑅𝑇 ) D = 2,3 x 10−5 x exp ( −148000 8,314 x 1273,15 ) D = 1,943 x 10−11 m2/s Substituindo na 2ª parte da equação: t =? D = 1,943 x 10−11m2/s x = 2mm ∴ 2 x 10−3m ( 𝑥 2√𝐷𝑡 ) = 0,8535 ( 2 x 10−3 2 ∗ √1,943 x 10−11 ∗ t ) = 0,8535 2 x 10−3 = 1,707 x √1,943 x 10−11 ∗ t 2 x 10−3 1,707 = √1,943 x 10−11 ∗ t (1,176 x 10−3)² = (√1,943 x 10−11 ∗ t) ² 1,3726 x 10−6 = 1,943 x 10−11 ∗ t 1,3726 x 10−6 1,943 x 10−11 = t t = 70.643,33 s 𝐭 ≅ 𝟏𝟗, 𝟔 𝐡 12 QUESTÃO 5: Uma liga de ferro-carbono com estrutura cristalina CFC contendo inicialmente 0,35%p C está exposta a uma atmosfera rica em oxigênio e virtualmente isenta de carbono a 1400 K (1127ºC). Sob essas circunstâncias, o carbono se difunde da liga e reage na superfície como o oxigênio da atmosfera, isto é, a concentração do carbono na posição da superfície é mantida essencialmente em 0%p C. (Esse processo de esgotamento do carbono é conhecido como descarbonetação). Em qual posição a concentração de carbono será de 0,15% p após 10h de tratamento? O valor de D a 1400 K é de 6,9 X 10-11 m²/s. Resolução: Cx = 0,15 % C0 = 0,35 % Cs = 0 % D = 6,9 x 10−11m2/s x =? Cx − C0 Cs − C0 = 1 − erf ( x 2√Dt ) 0,15 − 0,35 0 − 0,35 = 1 − erf ( x 2√Dt ) − 0,2 0,35 = 1 − erf ( x 2√Dt ) 0,5714 = 1 − erf ( x 2√Dt ) 1 − 0,5714 = erf ( x 2√Dt ) 𝟎, 𝟒𝟐𝟖𝟔 = erf ( x 2√Dt ) Interpolando: 0,4755 − − − −0,45 0,4286 − − − − 𝑧 0,4284 − − − −0,40 0,4286 − 0,4284 0,4755 − 0,4284 = 𝑧 − 0,40 0,45 − 0,40 2 x 10−4 0,0471 = 𝑧 − 0,40 0,05 4,246 x 10−3 = 𝑧 − 0,40 0,05 2,123 x 10−4 = z − 0,40 𝒛 = 𝟎, 𝟒𝟎𝟎𝟐 13 Substituindo na segunda parte da equação: t = 10 h ∴ 3,6x104𝑠 D = 6,9 x 10−11m2/s x =? ( 𝑥 2√𝐷𝑡 ) = 0,4002 ( x 2 ∗ √6,9 x 10−11 ∗ 3,6x104 ) = 0,4002 x = 0,8004 ∗ √6,9 x 10−11 ∗ 3,6x104 x = 0,8004 ∗ √2,484 x 10−6 x = 0,8004 ∗ 1,576 x 10−3 x ≅ 1,26 x 10−3m 𝐱 ≅ 𝟏, 𝟐𝟔 𝐦𝐦 QUESTÃO 6: Para um aço liga foi determinado que um tratamento térmico de carbonetação com duração de 10h elevara a concentração de carbono para 0,45% p em um ponto a 2,5 mm da superfície. Estime o tempo necessário para atingir a mesma concentração em uma posição com 5,0 mm da superfície para um aço idêntico e a mesma temperatura de carbonetação. Resolução: Cx = constante C0 = constante Cs = constante x1 = 2,5 mm x2 = 5,0 mm t1 = 10h t2 = ? Cx − C0 Cs − C0 = 1 − erf ( x 2√Dt ) Difusão em regime estacionário Mesma concentração implica em: x 2√Dt = constante ∴ x² Dt = contante Mesma temperatura implica em: D = costante ∴ x² t = constante (x1)² t1 = (x2)² t2 (2,5mm)² 10h = (5mm)² t2 6,25 10 = 25 t2 6,25 = 250 ∗ t2 ∴ t2 = 𝟒𝟎𝐡 14 QUESTÃO 7: Um uso popular dos dados da difusão na ciência dos materiais é identificar mecanismos para certos fenômenos. Essa identificação é feita por comparação das energias de ativação. Por exemplo, considere a oxidação de uma liga de alumínio. O mecanismo controlador da taxa é a difusão de íons por meio de uma camada superficial de Al2O3, o que significa que a taxa de crescimento da espessura da camada de óxido é diretamente proporcional a um coeficiente de difusão. Podemos especificar se a oxidação é controlada pela difusão de Al3+ ou pela difusão de O2- comparando a energia de ativação para a oxidação com as energias de ativação das duas espécies conforme a tabela 2. Dado que a constante de taxa para o crescimento do óxido é de 4,00 x 10-8 kg (m4/s) a 500ºC e de 1,97 x 10-4 kg (m4/s) a 600ºC, determine se o processo de oxidação é controlado pela difusão de Al3+ ou difusão de O2-. 15 Resolução: A relação entre difusividade e temperatura é dada pela equação: ln 𝐷 = ln 𝐷0 − 𝑄 𝑅𝑇 Escrevendo as expressões para difusividade a duas temperaturas (T1 e T2): ln 𝐷1 = ln 𝐷0 − 𝑄 𝑅𝑇 1 𝑇1 ln 𝐷2 = ln 𝐷0 − 𝑄 𝑅𝑇 1 𝑇2 Subtraindo a equação 1 em relação a equação 2: ln ( 𝐷2 𝐷1 ) = − 𝑄 𝑅𝑇 ( 1 𝑇2 − 1 𝑇1 ) A taxa de crescimento da espessura da camada de óxido é diretamente proporcional a um coeficiente de difusão. Também é diretamente proporcional à constante de taxa (digamos k), então reorganizando a equação temos: ln ( 𝑘2 𝑘1 ) = − 𝑄 𝑅𝑇 ( 1 𝑇2 − 1 𝑇1 ) Temos taxa constante para o crescimento de óxido conforme os seguintes dados: T1 = 500ºC Constante da taxa de crescimento do óxido: 4,00 x 10-8 kg (m4/s); T2 = 600ºC Constante da taxa de crescimento do óxido: 1,97 x 10-4 kg (m4/s); Substituindo os valores na equação que relaciona a temperatura na constante da taxa teremos a energia de ativação (Q); ln ( 𝑘2 𝑘1 ) = − 𝑄 𝑅𝑇 ( 1 𝑇2 − 1 𝑇1 ) 16 ln ( 1,97 ∗ 10−4 4,00 ∗ 10−8 ) = − 𝑄 8.314 ( 1 873 − 1 773 ) 8502 = − 𝑄 8.314 ∗ (−1,482 𝑥10−4) 𝑄 = 4,77 𝑥 105 𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑥 1𝑘𝐽 103𝐽 𝑄 = 477 𝑘𝐽/ 𝑚𝑜𝑙 Para decidir se a oxidação da liga de alumínio é controlada de Al3+ ou difusão de O2-, comparamos as energias de ativação. A energia de ativação de Al em Al2O3 é 477 kJ / mol e a energia de ativação do O em Al2O3 é 636 kJ / mol (conforme dados da tabela: dados de difusividade para sistemas não metálicos). Como a energia de ativação para a oxidação e as espécies Al3+ são as mesmas, a oxidação da liga de alumínio é controlada por Al3+. 17 REFERENCIAS Material contendo questões para resolução disponibilizado pelo professor Rafael Pires Machado, através do portal do aluno. Literatura utilizada para consulta: SHACKELFORD, James F. Ciências dos Materiais. 6. ed. São Paulo: Pearson Education Brasil, 2008. 560 p. CETEC,FINEP. Ciências dos Materiais Multimídia. Disponivel em: http://www.cienciadosmateriais.org/index.php?acao=info, acesso em 02/10/2017.Chegg Study. Disponível em: https://www.chegg.com/homework- help/Introduction-to-Materials-Science-for-Engineers-7th-edition-chapter-5-problem- 23P-solution-9780136012603, acesso em 03/10/2017.
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