Aula Sn e E (2)

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A Reação SN1
� Quando o cloreto de t-butila reage com hidróxido de sódio,
numa mistura de água e acetona, a cinética resultante é
totalmente diferente daquela para a reação do clorometano
com hidróxido.
� A velocidade de formação do álcool t-butílico é dependente da
concentração de cloreto de t-butila, mas é independente da
concentração do íon hidróxido.
� Dobrando a concentração de cloreto de t-butila, também
dobra a velocidade da reação de substituição, mas mudando a
concentração do íon hidróxido, nenhuma mudança
significativa é observada.
� Assim, diz-se que esta reação de substituição é de primeira
ordem com relação ao cloreto de t-butila, e primeira ordem
geral
� Se uma reação se realiza em uma série de etapas, e se uma
etapa é mais lenta do que todas as outras, em tão a
velocidade geral da reação será, essencialmente, a mesma que
a velocidade desta etapa mais lenta.
� Esta etapa mais lenta é, consequentemente, chamada de
etapa limitante da velocidade da reação ou etapa
determinante da velocidade da reação.
Abertura 
estreita 
(determinante 
da velocidade)
Aberturas 
largas
Areia
Areia
Reagentes
Produtos
Lenta (determinante 
da velocidade da 
reação)
Rápida
Rápida
Intermediário 1
Intermediário 2
O Mecanismo da Reação SN1
Reação
Mecanismo
Etapa 1
lento
Ajudado por um 
solvente polar, o 
cloro parte com o par 
de elétrons da 
ligação com o 
carbono
Essa etapa lenta produz um 
intermediário carbocátion
terciário e um íon cloreto. 
Embora não mostrado aqui, 
os íons são solvatados (e 
estabilizados) por moléculas 
de água.
Etapa 2
Etapa 3
Uma molécula de água 
agindo como uma base de 
Lewis doa um par de elétrons 
ao carbocátion (um ácido de 
Lewis). Isso dá ao carbono 
catiônico 8 elétrons.
O produto é um íon t-
butiloxônio (ou álcool t-
butílico protonado).
rápido
rápido
Etapa 2
Etapa 3
Uma molécula de água 
agindo como uma base de 
Bronsted aceita um próton 
do íon íon t-butiloxônio
Os produtos são álcool t-
butílico e íon hidrônio.
A Estrutura do Carbocátion
� O átomo de carbono central, num carbocátion, é
eletrondeficiente. Ele tem apenas 6 elétrons em sua camada
de valência.
� Esses 6 elétrons são usados para formar 3 ligações covalentes
sigma, ligando o carbono a átomos de hidrogênio ou grupos
alquila.
� O orbital p de um carbocátion não contém elétrons, mas ele
pode aceitar um par de elétrons, quando o carbocátion sofrer
uma reação adicional
� A estabilidade relativa de um carbocátion está relacionada ao
número de grupamentos alquila ligados ao carbono trivalente
positivamente carregado.
� Carbocátions terciários são mais estáveis, e o carbocátion
metílico é o menos estável.
(Mais estável) (Menos estável)
Metil
� A hiperconjugação envolve deslocalização eletrônica (via
sobreposição parcial de orbital), a partir de um orbital ligante
preenchido a um orbital adjacente não preenchido.
Os orbitais se sobrepões aqui
Orbital p vazio
� A qualquer tempo, em que uma carga puder ser dispersada ou
deslocalizada por hiperconjugação, efeitos indutivos ou de
ressonância, o sistema estará estabilizado.
� Relacione os seguintes carbocátions em ordem crescente de
estabilidade:
� Relacione os seguintes brometos de alquila, em ordem
decrescente de estabilidade:
� Qual(ais) do(s) seguintes haletos de alquila é mais susceptivel
a sofrer uma reação de substituição?