Oxidação de ácido graxo

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Oxidação de ácido graxos 
Bioquímica de Lipídios - Definição
(álcool)
Molécula orgânica, insolúvel em água (apolar) e solúvel em solventes orgânicos (éter, clorofórmio, etanol, acetona, benzeno...), compostas, principalmente, por moléculas de C, O e H
Geralmente apolar é um hidrocarboneto 
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Quanto à insaturação podem ser classificados em:
Saturados: só ligações simples 
Insaturados
Monoinsaturados(1 insaturação)
Poliinsaturados (2 ou+ insaturações)
Estrutura química e propriedades:
Ácidos Graxos 
Formados por: 
Uma extremidade contendo final ácido carboxílico (COOH);
Cadeia linear de átomos de carbono ligada a átomos de hidrogênio - hidrocarbonetos 
Variam de acordo com o tamanho da cadeia de hidrocarboneto e grau de saturação
Entre 4 e 36 carbonos 
polar
apolar
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ácidos graxos
saturado
insaturado
Gorduras: origem animal; sólido à temperatura ambiente. 
Óleo: origem vegetal; líquido à temperatura ambiente
 Funções 
Reserva energética: combustível metabólico 
Estrutural: componentes estruturais das biomembranas
Isolante elétrico e térmico: permitem a condução nervosa e previne a perda de calor
Endócrina: Atuam como hormônios ou precursores
Facilitação de determinadas reações químicas: hormônios sexuais, vitaminas lipossolúveis (vitaminas K, A, D e E) e as prostaglandinas
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Bioquímica de Lipídios - Classificação
Principais tipos de lipídios:
Cerídios: ceras 
Fosfolipídeos: membrana plasmática 
Glicerídios: óleos e gorduras 
Esteróides: colesterol, hormônios sexuais 
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Gorduras: Animais, ácidos graxos saturados (ligação simples), sólidos em T ºC
Óleos: Vegetais, ácidos graxos insaturados (ligação dupla: mono ou poliinsaturado), líquidos em T ºC 
(Ácido graxo)
(Álcool)
Bioquímica de Lipídios – Glicerídios 
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Triglicerídios
3 ácidos graxos + 1 glicerol (ligação éster); 
 Maior parte da gordura dietética; 
Papel energético para uso imediato ou são armazenados como reserva no citosol de adipócitos para uso posterior; 
Isolantes contra baixas temperaturas;
Bioquímica de Lipídios – Glicerídios 
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Os cerídeos podem ser classificados como lipídios simples. 
Podem ser produzidos tanto por animais como por vegetais, sendo genericamente chamados de ceras.
Podem ser encontrados na cera de abelha, na superfície das folhas, de frutas e na cera de ouvido.
(Ácido graxo)
(Álcool)
Bioquímica de Lipídios – Cerídios 
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Bioquímica de Lipídios – Fosfolipídio 
Principal componente da membrana plasmática 
Característica anfifílica/ anfipática da molécula é extremamente importante 
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Precursor da vitamina D, dos hormônios esteroidianos e dos sais biliares e controle da permeabilidade da membrana plasmática.
Esteróides - Colesterol “colesterol bom (HDL) e ruim (LDL)” 
Vitaminas lipossolúveis: coenzimas em processos metabólicos e precursores para síntese hormonal 
K (filoquinona): Ativação de protrombina (coagulação)
A (retinol): Indução da expressão gênica epitelial e função da rodopsina (proteína na retina)
D (colecalciferol): Regulação da absorção de cálcio nos rins e ossos (raquitismo)
E (tocoferol): Anti-antioxidante, protege a membrana celular contra radicais livres
Bioquímica de Lipídios – Esteróides 
Vitaminas: São compostos químicos obtidos na dieta e que são responsáveis por atuar como coenzimas em processos metabólicos e precursores para síntese hormonal. Existem dois grupos de vitaminas. As lipossolúveis e as hidrossolúveis. 
As lipossolúveis são soleis em lipídios 
Que são.....
E são obtidas a partir de : 
Vitamina K Couve de Bruxelas, brócolis, couve-flor.
Vitamina A Fígado, leite, ovos. 
Vitamina D Óleo de fígado de bacalhau, óleo de salmão, ostras
Vitamina E sementes de girassol, avelã.
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Hormônios esteroidianos:
Função:
Esteróides (colesterol)
Precursor da vitamina D, dos hormônios esteroidianos e dos sais biliares e controle da permeabilidade da membrana plasmática.
Os principais esteroides são: Hormônios sexuais femininos e masculinos e supra renais e compostos com capacidade antiinfalmatoria 
O colesterol é o precursos de todos esses hormônios
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Dos sais biliares:
Os ácidos biliares e seus sais produzidos são derivados do colesterol relativamente hidrofílicos, eles são sintetizados no fígado e ajudam na digestão de lipídios 
Função:
Esteróides (colesterol)
Precursor da vitamina D, dos hormônios esteroidianos e dos sais biliares e controle da permeabilidade da membrana plasmática.
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Digestão
Lipoproteínas
 Responsáveis pelo transporte dos lipídeos no Plasma
 Estrutura básica:
núcleo apolar: triglicerídes + ésteres de colesterol
 Fosfolipídio
 Colesterol 
não esterificado
Apoproteína
superfície polar
Classes:
Quilomícrons
Maiores e menos densas, ricas em triglicerídeos, de origem intestinal
VLDL
Densidade muito baixa, origem hepática;
LDL
Densidade baixa, ricas em colesterol
HDL
Densidade alta, mais pobre em colesterol
Lipoproteínas
Explicar cada uma o que é?
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O colesterol é transportado pelo sangue humano associado a lipoproteínas
baixa densidade (LDL)
Low Density Lipoprotein
alta densidade (HDL)
High Density Lipoprotein
fornece colesterol aos tecidos; excesso – depósito na parede dos vasos
remove o excesso de colesterol do sangue; fígado – degradação (sais biliares)
Transporte e Absorção
Absorção
As lipoproteínas são reconhecidas por receptores;
Sofre ação lipase lipoprotéica ( hidrolise- acido graxo +glicerol);
Absorção pela célula;
Remanescente 
Retorna ao fígado;
Oxidado para fornecer energia;
Converte em triglicerídeos e é empacotado pelas apolipoproteinas;
Transporte até o tecido adiposo- armazenamento.
Mobilização dos Triacilgliceróis
Oxidação dos Ácidos Graxos
Ao chegar ao tecido-alvo o acido graxo se dissocia da proteína e são levada por transportadores da membrana plasmática para dentro da célula
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A glicólise (ou via glicolítica) é uma via central, quase universal de catabolismo de carboidratos. É o primeiro estágio do metabolismo, e consiste em um processo anaeróbico (processo de fermentação), com saldo positivo de 2 ATP (adenosina trifosfato) e 2 piruvatos (que podem ser convertidos a lactato ou a Acetil-CoA, e entrar no Ciclo de Krebs). Mas para entender esta via, é necessário que saibamos de onde veio a glicose que será usada para a formação dessa energia.
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Ciclo da carnitina
Oxidação do Ácidos Graxos
-OXIDAÇÃO
16 C = 8 Acetil-CoA 
ETAPAS da -OXIDAÇÃO
 OXIDAÇÃO (FAD)
 HIDRATAÇÃO (NAD+)
 RE-OXIDAÇÃO
 CLIVAGEM
ATIVAÇÃO
 1a OXIDAÇÃO
Palmitoil-CoA
trans-2-enoil-CoA
acil-CoA desidrogenase
Acil-CoA desidrogenase
HIDRATAÇÃO
trans-2-enoil-CoA
L--hidroxi-acil-CoA
enoil-CoA hidratase
Enolil- CoA-desidrogenase
RE-OXIDAÇÃO
L--hidroxi-acil-CoA
-cetoacil-CoA
-hidroxiacil-CoA desidrogenase
Alta relação entre [NADH]/[NAD] inibe
-hidroxiacil-CoA desidrogenase
CLIVAGEM
-cetoacil-CoA
(C14) acil-CoA
(miristoil-CoA)
acetil-CoA
acil-CoA acetiltransferase (tiolase)
Alta concentração de acetil-CoA inibe
acil-CoA acetiltransferase (tiolase)
EQUAÇÃO GLOBAL DA -OXIDAÇÃO
Palmitoil-CoA + 7 FAD + 7 NAD+ + 7 H2O + 7 CoA 
8Acetil-CoA + 7 FADH2 + 7 NADH + 7 CoA + 7H+
Cadeia respiratória
RENDIMENTO DA -OXIDAÇÃO
Oxidação de ácidos graxos insaturados
Oxidação de AC com nº impar de C
Corpos cêtonicos
Acetil-CoA formado no fígado sofrer conversão a “corpos cetônicos”:
acetona, acetoacetato e D-b-hidroxibutirato
Doenças
•       Deficiência de lipídeos pode provocar
–      Dermatite
–      Deficiência do desenvolvimento cerebral em bebês
–      Deficiência de vitaminas lipossolúveis
–      Emagrecimento
•       Excesso: aterosclerose, dislipidemia, obesidade.
Dislipidemias
Terapêutica
Tratamento
Drogas hipolipidêmicas
Classificação de acordo forma de ação:
1. Sequestradores de ácido Biliares: 
2. Ácido nicotínico
ou Niacina;
3. Derivados do Ácido fíbrico;
4. Vastatinas;
5. Probucol;
Referência
Nelson, David L.; COX, Michael M. Princípios de bioquímica de Lehninger. 6. ed. Porto Alegre: Artmed, 2014.