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Equilíbrio Iônico CONSTANTE DE IONIZAÇÃO (DISSOCIAÇÃO) Ácidos fracos e bases fracas são substâncias que se ionizam pouco quando estão em solução aquosa (diferentemente dos ácidos e bases fortes). Nessas soluções aquosas, existe um equilíbrio entre moléculas não ionizadas, íons positivos e íons negativos. Nesse caso específico, a constante de equilíbrio é chamada de constante de ionização e o grau de equilíbrio é chamado de grau de ionização. Ka (para soluções ácidas) Ki Kb (para soluções básicas) CONSTANTES DE IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS FRACOS E BASES FRACAS Exemplo 1: O ácido cianídrico, HCN, é um ácido fraco. Quando esse ácido está em solução aquosa, existe equilíbrio. HCN ↔ H+ + CN- Solução aquosa NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH- Solução aquosa Esses exemplos mostram que, quando o equilíbrio é em solução aquosa, a concentração mol/L da água é omitida da expressão de equilíbrio. Ácido Constante de acidez HF Ka= 6,5 x 10-4 CH3COOH Ka= 1,8 x 10-5 HClO Ka= 3,1 x 10-8 Concluímos que HF é mais forte que o CH3COOH e que este é mais forte que o HClO. Obs.: Geralmente ácidos orgânicos (também chamados de ácidos carboxílicos) são ácidos fracos. Constantes de ionização (Ka ou Kb) com valores, na ordem, iguais ou menores que 10-5 são elétrons fracos. CONSTANTES DE IONIZAÇÃO DE ÁCIDOS POLIPRÓTICOS Ácidos polipróticos são ácidos que contêm mais de um hidrogênio ionizável. Exemplos de ácidos polipróticos são o ácido sulfuroso (H2SO3), o ácido sulfídrico (H2S) e o ácido carbônico (H2CO3). Esses ácidos se ionizam em etapas. Cada etapa possui sua constante de ionização. O K da primeira etapa é sempre maior. Como a concentração hidrogeniônica da segunda etapa da ionização é, normalmente, muito menor que a concentração hidrogeniônica proveniente da primeira etapa da ionização, a concentração da segunda etapa é desconsiderada. Exemplo 1: H2S(aq)⇄ H+(aq)+ HS-(aq) Ka= 1,1 x 10-7 HS-(aq)⇄H+(aq)+S2-(aq) Ka= 1,0 x 10-14 O H2S é mais forte que o HS- Exemplo 2: H2CO3(aq)⇄ H+(aq)+HCO3-(aq) Ka= 4,3 x 10-7 HCO3-(aq)⇄ H+(aq)+HCO32-(aq) Ka= 5,6 x 10-11 O H2CO3 é mais forte que o HCO3- Para simplificar os valores das constantes de ionização, podemos escrever, para qualquer Ka ou Kb: pKa = - log Ka pKb = - log Kb Observamos que quanto menor for o valor numérico do pK, mais forte será o ácido fraco ou a base fraca. pKa↓ Ki↑ íons↑ força↑ Para uma solução aquosa de ácido ou base, o grau de equilíbrio é o mesmo que o grau de ionização (dissociação). O grau de ionização ou dissociação é um outro indicador da força dos ácidos ou das bases. Quanto maior for o α, maior será a força do ácido ou da base. NÃO CONFUNDA CONSTANTE DE IONIZAÇÃO (K) COM GRAU DE IONIZAÇÃO (α) Observações: Pelo fato de o α ser extremamente pequeno, podemos considerar a concentração molar da água praticamente constante e, desse modo, incluir seu valor ao valor da constante de equilíbrio Kc. Kc . [H2O] = [H+] . [OH-] Kw = [H+] . [OH-] Kw é chamado de produto iônico da água. Por ser uma constante de equilíbrio, é capaz de variar com a temperatura. Um aumento na temperatura produz uma elevação no grau de ionização e um aumento no valor do Kw. Na temperatura de 25°C, Kw = [H+].[OH-] = 1,00 x 10-14. constante ÁGUA PURA: Para cada 1 mol de água ionizado, teremos 1 mol de H+ e 1 mol de OH-. Assim, podemos dizer que, na água pura, [H+] = [OH-]. Ou seja: [H+] = [OH-] = 10-7 M Dessa forma, temos um meio neutro. SOLUÇÕES AQUOSAS ÁCIDAS E BÁSICAS Sendo Kw = [H+] . [OH-] = 10-14, podemos dizer que quanto maior for [H+] na solução, menor será a de [OH-], ou então, quanto menor for [H+] na solução, maior será a de [OH-]. SOLUÇÕES AQUOSAS ÁCIDAS A adição de ácido à água acarreta um aumento na [H+] da solução. O aumento da [H+] irá deslocar o equilíbrio da autoionização da água para a esquerda, devido à presença do íon comum [H+], de acordo com o princípio de Le Chatelier. H2O ⇋ H+ + OH- Ao ser deslocado para a esquerda, haverá diminuição da [OH-], de tal forma que [H+] . [OH-] permaneça constante (10-14). Nesse caso, teremos: [H+] é aumentada → [H+] > 10-7 M [OH-] é diminuída → [OH-] < 10-7 M O meio é ácido SOLUÇÕES AQUOSAS BÁSICAS O raciocínio é semelhante ao feito anteriormente. Dessa forma, teremos: [OH-] é aumentada → [OH-] > 10-7 M [H+] é diminuída → [H+] < 10-7 M O meio é básico CONCLUSÃO: Meio neutro: [H+] = [OH-] Meio ácido: [H+] > [OH-] Meio básico: [H+] < [OH-] Assim como o Ka e o pKa, é mais cômodo representar a concentração dos íons de outra forma, sem que seja necessário trabalhar com expoentes negativos. Dessa forma: colog x = - log x Surgem, então, as seguintes definições: Potencial Hidrogeniônico: pH = - log [H+] Potencial Hidroxiliônico: pOH = - log [OH-] pH + pOH = 14 SOLUÇÃO-TAMPÃO Uma solução-tampão é uma substância que possui a capacidade de manter o pH aproximadamente constante, quando recebe a adição de uma pequena quantidade de ácido ou base. Uma solução-tampão de pH ácido pode ser formada por um ácido fraco e um sal desse ácido fraco. Uma solução-tampão de pH básico pode ser formada por uma base fraca e um sal dessa base fraca. (ENEM) O suco extraído do repolho roxo pode ser utilizado como indicador do caráter ácido (pH entre 0 e 7) ou básico (pH entre 7 e 14) de diferentes soluções. Misturando-se um pouco de suco de repolho e da solução, a mistura passa a apresentar diferentes cores, segundo sua natureza ácida ou básica, de acordo com a escala abaixo. Algumas soluções foram testadas com esse indicador, produzindo os seguintes resultados: Material Cor I. Amoníaco Verde II. Leite de Magnésia Azul III. Vinagre Vermelho IV. Leite de vaca Rosa De acordo com esses resultados, as soluções I, II, III e IV têm, respectivamente, caráter: Ácido, básico, básico, ácido Ácido, básico, ácido, básico Básico, ácido, básico, ácido Ácido, ácido, básico, básico Básico, básico, ácido, ácido (ENEM) O suco extraído do repolho roxo pode ser utilizado como indicador do caráter ácido (pH entre 0 e 7) ou básico (pH entre 7 e 14) de diferentes soluções. Misturando-se um pouco de suco de repolho e da solução, a mistura passa a apresentar diferentes cores, segundo sua natureza ácida ou básica, de acordo com a escala abaixo. Algumas soluções foram testadas com esse indicador, produzindo os seguintes resultados: Material Cor I. Amoníaco Verde II. Leite de Magnésia Azul III. Vinagre Vermelho IV. Leite de vaca Rosa De acordo com esses resultados, as soluções I, II, III e IV têm, respectivamente, caráter: Ácido, básico, básico, ácido Ácido, básico, ácido, básico Básico, ácido, básico, ácido Ácido, ácido, básico, básico Básico, básico, ácido, ácido (ENEM) O botulismo, intoxicação alimentar que pode levar à morte, é causado por toxinas produzidas por certas bactérias, cuja reprodução ocorre nas seguintes condições: é inibida por pH inferior a 4,5 (meio ácido), temperaturas próximas a 1000 C, concentrações de sal superiores a 10% e presença de nitritos e nitratos como aditivos. A ocorrência de casos recentes de botulismo em consumidores de palmito em conserva levou a Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA) a implementar normas para a fabricação e comercialização do produto. No rótulo de uma determinada marca de palmito em conserva, encontram-se as seguintes informações: I. Ingredientes: Palmito açaí, sal diluído a 12% em água, ácido cítrico; II. Produto fabricado conforme as normas da ANVISA; III. Ecologicamente correto. As informações do rótulo que têm relação com as medidas contra o botulismo estão contidas em: (A) II, apenas. (B) III, apenas. (C) I e II, apenas. (D) II e III, apenas. (E) I, II e III. (ENEM) O botulismo, intoxicação alimentar que pode levar à morte, é causado por toxinas produzidas por certas bactérias, cuja reprodução ocorre nas seguintes condições: é inibida por pH inferior a 4,5 (meio ácido), temperaturas próximas a 1000 C, concentrações de sal superiores a 10% e presença de nitritos e nitratos como aditivos. A ocorrência de casos recentes de botulismo em consumidores de palmito em conserva levou a Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA) a implementar normas para a fabricação e comercialização do produto. No rótulo de uma determinada marca de palmito em conserva, encontram-se as seguintes informações: I. Ingredientes: Palmito açaí, sal diluído a 12% em água, ácido cítrico; II. Produto fabricado conforme as normas da ANVISA; III. Ecologicamente correto. As informações do rótulo que têm relação com as medidas contra o botulismo estão contidas em: a) II, apenas. b) III, apenas. c) I e II, apenas. d) II e III, apenas. e) I, II e III. (ENEM) Levando-se em conta os fatores que favorecem a reprodução das bactérias responsáveis pelo botulismo, mencionadas no item anterior, conclui-se que as toxinas que o causam têm maior chance de ser encontradas a) em conservas com concentração de 2g de sal em 100 g de água. b) nas linguiças fabricadas com nitrito e nitrato de sódio. c) nos alimentos logo após terem sido fervidos. d) no suco de limão, cujo pH varia de 2,5 a 3,6. e) no charque (carne salgada e seca ao sol). (ENEM) Levando-se em conta os fatores que favorecem a reprodução das bactérias responsáveis pelo botulismo, mencionadas no item anterior, conclui-se que as toxinas que o causam têm maior chance de ser encontradas a) em conservas com concentração de 2g de sal em 100 g de água. b) nas linguiças fabricadas com nitrito e nitrato de sódio. c) nos alimentos logo após terem sido fervidos. d) no suco de limão, cujo pH varia de 2,5 a 3,6. e) no charque (carne salgada e seca ao sol). (UNIRIO – RJ) Considerando que a concentração de íons H+ em um ovo fresco é 0,00000001 mol/L, o valor do pH será igual a: a) 2 b) 4 c) 6 d) 8 e) 10 (UNIRIO – RJ) Considerando que a concentração de íons H+ em um ovo fresco é 0,00000001 mol/L, o valor do pH será igual a: a) 2 b) 4 c) 6 d) 8 e) 10 (UFSE) Uma solução aquosa, a 25°C, tem pH = 5,0. Nessa solução, a concentração molar dos íons OH- é igual a: 1,0 x 10-9 1,0 x 10-7 1,0 x 10-5 1,0 x 10-4 1,0 x 10-3 (UFSE) Uma solução aquosa, a 25°C, tem pH = 5,0. Nessa solução, a concentração molar dos íons OH- é igual a: 1,0 x 10-9 1,0 x 10-7 1,0 x 10-5 1,0 x 10-4 1,0 x 10-3 (ESAM – RN) A força de um ácido HA pode ser comparada com a de outro HB através de suas: Massas moleculares Fórmulas empíricas Massas moleculares Composições centesimais Constantes de ionização (ESAM – RN) A força de um ácido HA pode ser comparada com a de outro HB através de suas: Massas moleculares Fórmulas empíricas Massas moleculares Composições centesimais Constantes de ionização
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