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UNIVERSIDADE CATOLICA DO SALVADOR INSTITUTO DE CIENCIAS DA SAÚDE DISCIPLINA QUIMICA ANÁLITICA 1/7 Ácidos e Bases Os ácidos foram primeiramente reconhecidos como substâncias que tem gosto azedo. O vinagre tem gosto azedo porque é uma solução diluída de ácido acético; o ácido cítrico é responsável pelo sabor azedo de um limão. As bases, ás vezes chamadas de alcalinas, são caracterizadas por seu gosto amargo e sensação escorregadia. A maioria dos sabonetes e produtos comerciais para desentupir ralos é altamente básico. A primeira pessoa a reconhecer a natureza essencial de ácido e base foi Arrhenius. Com base em seus experimentos com eletrólitos. Ele postulou que ácido produzem íons hidrogênios (H+) em solução aquosa, enquanto a base produzem íons hidróxidos (OH-). Por exemplo, quando o cloreto de hidrogênio gasoso é dissolvido em água, cada molécula produz íons da seguinte forma: Essa solução é o ácido forte conhecido como ácido clorídrico, por outro lado, quando o hidróxido de sódio é dissolvido em água, seus íons se separam produzindo uma solução contendo íons Na+ e OH-. Essa solução é chamada de base forte. Embora o conceito de Arrhenius de ácido e bases tenha sido um grande passo na compreensão da química de ácido-base, esse conceito é limitado, pois leva em conta somente um tipo de base – o íon hidróxido. Uma definição mais geral de ácido e base foi sugerida pelos químicos Bronsted e Lowy, no qual um ácido é um doador de prótons (H+), e uma base é um receptor de prótons. De acordo com o modelo de Bronsted-Lowry, a reação geral que ocorre quando um ácido é dissolvido em água pode ser mais bem representado como um ácido (HÁ) doando um próton a uma molécula de água para formar um novo ácido (o ácido conjugado) e uma nova base (a base conjugada). HA(aq) + H2O(l) → H30+(aq) + A-(aq) Ácido Base Ácido Conjugado Base conjugada Esse modelo enfatiza a função de molécula polar de água em puxar o próton do ácido. Observe que a base é tudo que resta da molécula de ácido após o próton ter sido perdido. O ácido conjugado é formado quando o próton é transferido para a base. Um par ácido-base conjugado consiste em duas substâncias relacionadas entre si pela doação e recepção de um único próton. Na equação acima, há dois pares de ácido-base conjugados: HA (ácido) e A- (base); e H2O (base) e H3O+ (ácido). Por exemplo, quando dissolvido em água, o cloreto de hidrogênio se comporta como um ácido. HCl(g) + H2O(l) H3O+ (aq)+ Cl-(aq) Neste caso, quem é o ácido e quem é a base e porquê? Quais seus ácido-base conjugado? UNIVERSIDADE CATOLICA DO SALVADOR INSTITUTO DE CIENCIAS DA SAÚDE DISCIPLINA QUIMICA ANÁLITICA 2/7 Exercício 01: Quais dos seguintes representam pares de ácido-base conjugados? a) HF, F b) NH4+, NH3 c) HCl, H2O Exercício 02: Escreva a base conjugada para os itens a seguir: a) HClO4 b) H3PO4 c) CH3NH3+ FORÇA ÁCIDA Vimos que, quando um ácido é dissolvido em água, um próton é transferido do ácido para a água: HA(aq) + H2O(l) → H30+(aq) + A-(aq) Agora um novo ácido, H3O+ (chamado de ácido conjugado), e uma nova base, A- (a base conjugada), são formados. O ácido e base conjugados podem reagir entre si para novamente formar o ácido precursor e a molécula de água. Portanto, a reação pode ocorrer em ambos os sentidos. H30+(aq) + A-(aq) → HA(aq) + H2O(l) Observe que os produtos na reação direta são os reagentes na reação inversa. Geralmente representamos a situação na qual a reação pode ocorrer em ambos os sentidos com seta dupla: HA(aq) + H2O(l) ↔ H30+(aq) + A-(aq) Essa situação representa uma competição pelo íon H+ entre a H2O e A-. Se a H2O “ganha” essa competição – isto é, se a H2O atrair muito mais o H+ comparado ao A- – então, a solução conterá em sua maioria H3O+ e A-. Descrevemos essa situação dizendo que a molécula de H2O é uma base muito mais forte que A-. Neste caso, a reação direta predomina: HA(aq) + H2O(l) → H30+(aq) + A-(aq) Dizemos que o ácido HA está completamente ionizado ou completamente dissociado. Essa situação representa um ácido forte. A situação oposta também pode ocorrer. Ás vezes o A- “vence” a competição pelo íon H+. Neste caso, A- é uma base forte muito mais forte que H2O e a reação inversa predomina: HA(aq) + H2O(l) ← H30+(aq) + A-(aq) Aqui, A- atrai muito mais o H+ que H2O, e a maioria das moléculas HA permanecem intactas. Essa situação representa um ácido fraco. Exercício: Podemos determinar o que está acontecendo em uma solução medindo sua capacidade de conduzir corrente elétrica? O que acontece se: 1) Quando 1 mol de cloreto de sódio sólido é dissolvido em 1L de água. 2) Quando 1 mol de cloreto de hidrogênio é dissolvido em 1L de água. UNIVERSIDADE CATOLICA DO SALVADOR INSTITUTO DE CIENCIAS DA SAÚDE DISCIPLINA QUIMICA ANÁLITICA 3/7 Um ácido forte é aquele para a qual a reação direta predomina. Isso significa que quase todo HA original está dissociado (ionizado). Há uma conexão importante entre a força de um ácido e aquela de sua base conjugada. Um ácido forte contém uma base conjugada relativamente fraca – uma que possui uma baixa atração por prótons. Um ácido forte pode ser descrito como um ácido cuja base conjugada seja uma base muito mais fraca que a água. Nesse caso, as moléculas de água ganham a competição pelos íons H+. Em contraste com o ácido clorídrico, quando o ácido acético, HC2H3O2, é dissolvido em água, a solução resultante conduz corrente elétrica somente de forma fraca. Isso é, o ácido acético é um eletrólito fraco, o que significa que estão presentes apenas alguns íons. Em outras palavras, para reação: CH2H3O2(aq) + H20(l) H30+(aq) + C2H3O2-(aq) Predomina a reação inversa. Portanto, o ácido acético é um acido fraco. Quando as moléculas de ácido acético são colocadas na água, quase todas permanecem não dissociadas. Isso nos diz que o íon acetato, C2H3O2-, é uma base eficaz – atrai com muito sucesso íons H+ em água. Ou seja, o ácido acético permanece em grande parte na forma de molécula HC2H3O2 na solução. Um ácido fraco é aquele no qual predomina a reação inversa. HA(aq) + H2O(l) ← H30+(aq) + A-(aq) A maioria do ácido originalmente colocado na solução ainda está presente como HA no equilíbrio. Isto é um ácido fraco dissocia somente em uma extensão muito pequena na solução aquosa. Em contrate com um ácido forte, um ácido fraco possui uma base conjugada que é uma base muito mais forte que a água. Neste caso, a molécula de água não tem muito sucesso em puxar um íon H+ para fora da base conjugada. Um ácido fraco contém uma base conjugada relativamente forte. As várias formas de descrever a força de um ácido estão resumidas na Tabela abaixo. Propriedades Ácido forte Ácido fraco A reação de ionização ácida (dissociação) A força da base conjugada comparada com a da água ÁGUA COMO UM ÁCIDO E COMO UMA BASE Uma substância é considerada anfótera se puder se comportar como ácido ou como base. A água é uma substância anfótera mais comum. Podemos ver isso claramente na ionização da água, que envolve a transferência de um próton de uma molécula de água a outra para produzir um íon hidróxido e um íon hidrônio. H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq) Uma molécula de água age como ácido fornecendo um próton, e a outra age como base recebendo o próton. A reação de ida para esse processo não ocorre em uma grande extensão. UNIVERSIDADE CATOLICA DO SALVADOR INSTITUTODE CIENCIAS DA SAÚDE DISCIPLINA QUIMICA ANÁLITICA 4/7 Isto é, em agua pura, há somente uma pequena quantidade de H3O+ e OH-. A 25oC, as concentrações reais são: [H3O+] = [OH-] = 1,0 x 10-7 mol/L Note que em água pura as concentrações de [H3O+] e [OH-] são iguais, pois são produzidas em números iguais na reação de ionização. Uma das coisas mais interessantes e importantes sobre a água é que o produto matemático das concentrações de [H3O+] e [OH-] sempre são constantes. Podemos encontrar essa constante multiplicando as concentrações de H3O+ e OH- a 25oC. [H3O+] [OH-] = (1,0 x 10-7 ) (1,0 x 10-7) = 1,0 x 10-14 Chamamos essa constante de constante do produto iônico, Kw. Assim, a 25oC: [H3O+] [OH-] = 1,0 x 10-14 = Kw Para simplificar a notação, muitas vezes escrevemos H3O+ como simplesmente H+, Dessa forma, podemos escrever a expressão de Kw da seguinte forma: [H+] [OH-] = 1,0 x 10-14 = Kw As unidades geralmente são omitidas quando o valor do constante é dado e utilizado. É importante reconhecer o significado de Kw. Em qualquer solução aquosa a 25oC, independente do que contenha, o produto de [H+] e [OH-] sempre será igual a 1,0 x 10-14. Isso significa que se [H+] subir, [OH-] deve diminuir para que o produto dos dois ainda seja 1,0 x 10-14. Há três situações possíveis em uma solução aquosa. Situação 01 - Se adicionarmos um ácido na água, obteremos uma solução ácida. Neste caso, como adicionamos uma fonte de H+, [H+] será maior que [OH-]. Situação 02 - Por outro lado se adicionarmos uma base na água, [OH-] será maior que [H+], essa é uma solução básica. Situação 03 – Podemos ter uma situação na qual [H+] = [OH-], essa é uma solução neutra. A água pura é automaticamente neutra, mas também podemos obter uma solução neutra adicionando quantidades iguais de H+ e OH-. Resumindo: 1. Em uma solução neutra: ________________________________ 2. Em uma solução ácida: _________________________________ 3. Em uma solução básica: _________________________________ Em cada caso, no entanto, Kw = _________________________________ Exercício 03: Calcule [H+] ou [OH-], conforme necessário para cada uma das seguintes soluções a 25oC, e diga se a solução é neutra, ácida ou básica. a) OH- 1,0 x 10-5 mol/L b) OH- 1,0 x 10-7 mol/L c) H+ 10 mol/L Exercício 04: É possível em uma solução aquosa a 25oC ter [H+] = 0,010 mol/L e [OH-] = 0,010 mol/L? UNIVERSIDADE CATOLICA DO SALVADOR INSTITUTO DE CIENCIAS DA SAÚDE DISCIPLINA QUIMICA ANÁLITICA 5/7 A ESCALA DE pH Para expressar números pequenos de forma conveniente, os químicos muitas vezes usam a “escala p”, que é baseada me logaritmos comuns (logs de base 10). Nesse sistema, se N representa um número, então: pN = -log N = (-1) X log N Isto é, o p significa que tomamos o log do número que o segue e multiplicamos o resultado por -1. Por exemplo, para expressar o número 1,0 x 10-7 na escala p, precisamos usar o log negativo de 1,0 x 10-7. p (1,0 x 10-7) = -log (1,0 x 10-7) = 7,00 Como [H+] em uma solução aquosa é tipicamente bem pequena, usando a escala p na forma da escala de pH, temos uma forma conveniente de representar a acidez da solução. O pH é definido como: pH = -log [H+] Para obter o valor do pH de uma solução, devemos calcular o negativo do log de [H+]. No caso em que [H+] = 1,0 x 10-5 mol/L, a solução tem valor de pH de 5,00. Para representar o pH com o número adequado de algarismos significativos, você precisa saber a seguinte regra de logaritmos: o número de casas de decimais para um log deve ser igual ao número de algarismos significativos no número original. Exercício 05: Calcule o valor do pH de cada uma das seguintes soluções a 25oC. a) Uma solução em que [H+] = 1,0 x 10-9 mol/L b) Uma solução em que [OH] = 1,0 x 10-6 mol/L Exercício 06: Calcule o valor de pH e pOH de cada uma das seguintes soluções a 25oC. a) OH- 1,0 x 10-3 mol/L b) H+ 1,0 mol/L Exercício 07: O pH do sangue é de cerca de 7,4. Qual é o pOH do sangue? Exercício 08: o pH de uma amostra de sangue humano foi medido como 7,41. Qual é a [H+] desse sangue? Exercício 09: O pOH da água em um aquário é 6,59. Qual é a [OH-] dessa água? UNIVERSIDADE CATOLICA DO SALVADOR INSTITUTO DE CIENCIAS DA SAÚDE DISCIPLINA QUIMICA ANÁLITICA 6/7 CALCULANDO O pH DE SOLUÇÕES DE ÁCIDOS FORTES Agora, aprenderemos a calcular o pH de uma solução que contém um ácido forte de concentração conhecida. Por exemplo, se sabemos que uma solução contém HCl 1,0 mol/L, como podemos encontrar o pH dessa solução? Para responder essa pergunta, precisamos saber, quando o HCl é dissolvido em água, cada molécula se dissocia (ioniza) em íons H+ e Cl-. Isto é precisamos saber que o HCl é um ácido forte. Desse modo, embora o rótulo no frasco diga HCl 1,0 mol/L, a solução, a solução não contem quase nenhuma molécula de HCl. Uma solução de HCl 1,0 mol/L contém H+ e Cl- em vez de molécula de HCl. Geralmente, os rótulos das embalagens indicam a(s) substância(s) usada(s) para formar a solução, mas não necessariamente os seus componentes após a diluição. Nesse caso, 1,0 mol/L de HCl → 1,0 mol/L de H+ e 1,0 mol/L de Cl- Portanto, [H+] na solução é de 1,0 mol/L. O pH é, então: pH = -log [H+] = -log (1,0) = 0 Exercício 10: Calcule o pH de HNO3 0,10mol/L.
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