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Grupo 10- Família do Níquel IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 1 IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 2 Introdução IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 3 IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 4 INTRODUÇÃO O Paládio e a Platina são metais raros e caros e esta na classe dos metais nobres e não são reativos; Os dois são catalisadores e os elementos mais comumente encontrados da forma de Pd (+II), Pt (+II) e (+IV) Paládio Platina Obtenção A obtenção do níquel a partir de minérios é dificultada pela presença de outros metais, minérios do grupo dos sulfetos são hoje a principal fonte de níquel. Processo de Pirometalurgia baseado na obtenção e refinação dos metais utilizando o calor. IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 5 Processo de hidrometalurgia A principal etapa de separação do metal-ganga é feita através das reações de quebra do minério em um meio aquoso. Paládio e Platina Os metais do grupo da platina ocorrem em pequenas quantidades, associados aos minérios de Cu e Ni do grupo dos sulfetos; Ao produzi liga de Cu/Ni , também pode se obter a platina através do processo Mond; Ni + 4CO Ni(CO)4 Ni + 4CO (Tetracarbonil)níquel IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 6 NiO e gás d´água (H2eCO) é aquecido a 50°C, o H2 reduz o NiO a Ni. Quando o gás aquecido a 230°C se decompõe formando Ni puro e CO é reciclado. IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 7 Elemento ppm Ordem de abundância Ni 99 22° Pd 0,015 69° Pt 0,01 70° Tabela1. Abundância dos elementos na crosta terrestre, em peso Fonte: J.D Lee (1999) O Ni é encontrado misturado em minérios de Fe e Cu, o mais importante é a pentlandita (Fe,Ni)9S8 , que apresenta uma proporção de Fe:Ni de 1:1 Pd e Pt são elementos raros, na produção mundial em 1992 somente 100 t desses metais foram produzidos (J.D.Lee-1999) IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 8 Elemento Configuração eletrônica Estados de Oxidação Níquel [Ar] 3d84s2 -I0 (I)II(III) (IV) Paládio [Kr] 4d10 0 (I)*IIIV Platina [Xe] 4f145d96s1 0(I)II(III)*IV(V) (VI) Tabela 2. Configurações eletrônicas e estados de oxidação Fonte: J.D. Lee (1999) Em negrito o estado de oxidação mais importantes e estáveis; Com *, estados de oxidação duvidosa ou existência duvidosa; Os menos importante são mostrados em estado normal IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 9 EECC = -0,4 (6) + 0,6 (2) = - 1,2 Δ0 eg t2g Níquel (+II) [Ar] 3d8 E IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 10 Todos são octaédricos e paramagnéticos IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 11 Níquel (+III) [Ar] 3d7 EECC= -0,4 (6) + 0,6 (1) = -1,8Δ0 E t2g eg IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 12 Paládio e Platina (+IV) E EECC= - 0,4Δ0 Spin alto, ligante fraco eg t2g E EECC = -2,4Δ + 2P Spin baixo, ligante forte eg t2g Pd [Kr] 4d6 Pt [Xe] 4f14 5d6 IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 13 O estado de oxidação 10 existe ? O estudante de pós-graduação Haoyu Yu e o professor Donald Truhlar têm um “Hot Paper”, publicado em Angewandte Chemie (DOI: 10.1002 / anie.201604670) que revela que o estado de oxidação 10 existe. Este trabalho é destaque nas notícias C & EN e Química Mundo. IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 14 Teoria do Funcional de Densidade de Kohn-Sham, e PtO42+ mostrou-se estável. PtO42+ tem uma densidade eletrônica semelhante, mas uma carga atômica parcial maior no metal do que se encontra em IrO4+, que é o composto com o estado de oxidação anteriormente mais alto. Note-se que PtO42+ e IrO4+ são isoeletrônicos com a espécie química OsO4. PtO42+ é o mais estável no estado +10 com uma vida útil de 313 dias. A equipe também observou que o composto compartilha uma estrutura eletrônica semelhante à do [IrO4]+. Até 2010, assumiu-se que o número de oxidação de um átomo num composto só poderia variar entre -4 e +8. Mas um grupo internacional de cientistas previu que o estado de oxidação +9 poderia existir em um catodo de óxido de irídio, [IrO4]+. Uma equipe na China confirmou essa previsão em 2014, formando [IrO4]+ através da vaporização de irídio com pulsos de laser. Pontos de fusão e densidade Elemento Símbolo Ponto de fusão, °C Densidade Níquel Ni 1450 8,9 Paládio Pd 1550 12,0 Platina Pt 1770 22,4 IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 15 Fonte: Russell, J.B, 1994. Tabela 3. Metais de transição da família 10 A densidade altas são resultados do aumento da massa atômica e os volumes atômicos pequenos e empacotamento compacto. PROPRIEDADES FÍSICAS Alta flexibilidade, brilho metálico (prateado ou dourado), elevada condutividade térmica e elétrica; O níquel e a Platina são elementos quando se solidificam formam rede CFC(cubica de fase centrada), são mais dúcteis e não são atraídos por imã e nem o Paládio. Rede Cúbica de Forma Centrada IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 16 Fator de empacotamento atômico 16 IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 17 Comparações horizontas nos grupos do Fe, Co e Ni Tabela 4. Propriedades Físicas e atômicas dos elementos Fonte: Basílio Alberto Assane IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 18 Tabela 4. Propriedades Físicas e atômicas Comparação horizontal do grupo da Platina Fonte: Basílio Alberto Assane Alpacas é liga de níquel (19%), cobre (61%) e zinco (20%) utilizada nas bordas externas e na parte interna Cuproníquel. Utilizada entre 1994 a 1999. IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 19 Moedas do Brasil Moeda de Níquel puro, foram emitidas as moedas de Cr$0,50 e Cr$1,00 de 1970 e 1972 Moeda Cuproníquel formada por 75% cobre e 25% de Níquel, comum no período de 1871 a 1922 IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 20 Os íons Pd (+II) e Pt (+II) todos são diamagnéticos e supõe que a estrutura é quadrado planar, formando Isomeria geométrica; Estrutura molecular Cis-Trans Esse complexo foi primeiramente descrito por Reiset em 1844 e, um ano após, Peyrone descreveu um outro composto com a mesma fórmula molecular, sendo que apenas em 1893 Werner propôs serem os dois compostos isômeros: o complexo de Peyrone correspondia ao isômero cis (Figura 1) e o de Reiset à forma trans (Figura 2). Metais do grupo da Platina (MGP) IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 21 IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 22 Referências ecycle.com.br/component/content/article/67-dia-a-dia/1840-niquel-caracteristicas-consumo-contato-bijuterias-alimentacao-exposicao-impacto-efeito-riscos-toxico-saude-sensibilidade-doencas-cancer-contaminacao-extracao-mineracao-poluicao-degradação https://imagens.tabelaperiodica.org/moeda-de-paladio/ http://mundoquimico.com.br/o-estado-de-oxidacao-mais-alto-encontrado-na-natureza/ IFBA- Inorgânica 2: Grupo 10 23
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