Substítuição Eletrofílca Aromática

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Substituíção Eletrofílica Aromática (SEA).
Reações do benzeno e seus derivados
1 – Introdução
2 – Síntese de derivados do benzeno
2.1 – Halogenação
2.2 – Nitração
2.3 – Sulfonação
2.4 – Alquilação de Friedel-Crafts
2.5 – Acilação de Friedel-Crafts
3 – Ataque eletrofílico em derivados do benzeno 
3.1 – Grupos ativantes e desativantes
4 – Ataque eletrofílico em benzenos dissubstituídos
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1 - Introdução
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2 – Síntese de derivados do benzeno
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Gráfico de uma SEA
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Principais substituições no anel benzênico;
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2.1 Mecanismo das reações de halogenação
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2.2 Mecanismo das reações de nitração
Ativação do ácido nitrico pelo ácido sulfúrico
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2.3 Mecanismo das reações de sulfonação
Formação do ácido benzenossulfõnico (reação reversível)
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2.4 Mecanismo de uma alquilação de Friedel-Crafts
Ativação do haloalcano
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2.5 Mecanismo de uma acilação de Friedel-Crafts
Geração do íon acílio
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3 - Ataque eletrofílico em derivados do benzeno.
Controle regioseletivo dos substituintes
Quando os benzenos substituídos sofrem ataque eletrofílico, os grupos presentes no anel influenciam a velocidade da reação e também o sítio de ataque. Os grupos substituintes afetam a reatividade e a orientação das substituições eletrofílicas aromáticas.
Os grupos substituintes podem ser divididos em duas classes, conforme a respectiva influência sobre a reatividade do anel. Os que tornam o anel mais reativo que o próprio benzeno são chamados grupos ativadores. Os que fazem o anel menos reativo que o benzeno são chamados grupos desativadores. 
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3 - Ataque eletrofílico em derivados do benzeno.
Controle regioseletivo dos substituintes
Grupos orto, para dirigentes:
 	Ativantes Fortes:
	-NH2; -NHR; -NR2; -OH; -O-
	Ativantes Moderados: 
	-NHCOCH3; -NHCOR; -OCH3; -OR
	Ativantes Fracos:
	-CH3; -C2H5; -R; -C6H5
	Desativantes Fracos:
	-F; -Cl; -Br; -I
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3 - Ataque eletrofílico em derivados do benzeno.
Controle regioseletivo dos substituintes (cont.)
Grupos meta dirigentes:
 	Desativantes Moderados: 
	-CN; -SO3H; -CO2H; -CO2R; -CHO; -COR
	Desativantes Fortes:
	-NO2; -NR3+; -CF3; -CCl3
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Ataque eletrofílico em benzenos dissubstituídos
Regras Para Prever a Orientação nos Benzenos Dissubstituídos:
4.1. Se os grupos reforçam um ao outro, não há problema.
4.2. Se um dirigente orto-para e um dirigente meta não estão reforçando, o dirigente orto-para controla a orientação.
4.3. Um grupo fortemente ativador, competindo com um grupo fracamente ativador, controla a orientação.
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Ataque eletrofílico em benzenos dissubstituídos
4.4. Quando dois grupos fracamente ativadores ou desativadores ou dois grupos fortemente ativadores ou desativadores competem, são obtidas quantidades substanciais de ambos isômeros, existe pequena preferência.
4.5. Ocorre muito pequeno grau de substituição na posição de impedimento estérico entre substituição meta.