ácidos e bases orgânicas

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PROFESSOR 
BENITE
QUÍMICA ORGÂNICA
Nomenclatura
Ácidos Carboxílicos
 Na nomenclatura da IUPAC, a terminação dos
compostos é oico.
 O grupo carboxila como está na posição 1 não precisa
ser assinado.
Ácidos carboxílicos podem
formar fortes ligações
hidrogênios intramolecular e
intermolecularmente.
Acidez dos ácidos carboxílicos
A constante de ionização da maioria dos ácidos carboxílicos é 10-4 a 10-5
(pKa = 4 a 5) Ácidos carboxílicos são rapidamente desprotonado por hidróxido de
sódio ou bicarbonato de sódio para formar sais carboxilatos. Sais carboxilatos são
mais solúveis que os ácidos correspondentes.
Grupos retiradores de életrons
próximos aos grupo carboxila
aumenta a acidez dos respectivos
ácidos.
Efeito elétron-atraente
Diácidos carboxílicos
Ésteres
Os nomes dos ésteres são derivados dos nomes dos
ácidos carboxílicos e dos álcoois correspondentes.
Ésteres não apresentam ligações hidrogênio
intermoleculares e portanto têm pontos de ebulição
mais baixos que os ácidos carboxílicos.
Ésteres fazem ligações hidrogênio com água e
possuem apreciável solubilidade neste solvente.
Solubilidade dos ésteres
Funções Orgânicas Nitrogenadas
Molécula de amônia
• Amina Primária
• Amina Secundária
• Amina Terciária
Poucos carbonos
Nomenclatura
Nomenclatura:
Citar o nome das ramificações
ligada ao N (em ordem alfabética) 
Se a molécula for muito grande o grupo
NH2 pode ser chamado de amino.
3-amino-2-metil-heptano
CH
3
NH
2
Metil-amina
NH
2
Fenilamina
N
CH
3
CH
3
H
Di-metil-amina
Grupo Funcional
Nomenclatura
Amida= Prefixo + infixo + amida
etanamida ou acetamida N-metil-etanamida
Ácidos e bases
Svante August Arrhenius (1887): ácidos seriam
substâncias cujas soluções aquosas contivessem excesso
de íons H+ (em relação a OH-), enquanto bases seriam
substâncias cujas soluções aquosas contivessem excesso
de íons OH- (em relação a H+).
Teoria da ionização dos eletrólitos
Ácidos
Ácidos: são substâncias quando em solução
aquosa, se dissociam, originando
exclusivamente H+ como íons positivos.
"Ácido é toda substância que em
solução aquosa se dissocia fornecendo
íons H+, como único tipo de cátion."
Bases
Bases: são substâncias que, em solução, se dissociam, originando como
único íon negativo o OH1-
"Base é toda substância que , dissolvida em água, se dissocia, fornecendo íons hidróxido
como único tipo de ânion."
Observações
Os ácidos são compostos moleculares . Só conduzem a eletricidade em
solução , pois há ionização, formando íons. Quando puros não conduzem a
eletricidade.
As bases são compostos iônicos, pois temos metal ligado ao oxigênio:
Me+(OH) –
No estado sólido não conduzem a eletricidade, pois os íons estão presos.
No estado fundido e em solução aquosa conduzem a corrente, pois os íons
estão libertos.
Entretanto , atualmente sabemos que um próton simples não existe em
soluções aquosas. Um próton em solução aquosa se hidrata, forma cátion
hidrônio: H3O
+
Brönsted-Lowry (1923, meio alcóolico, meio
aquoso): ácidos são substâncias capazes de doar um
ou mais prótons (H+) em uma reação química; e bases,
substâncias capazes de aceitar um ou mais prótons.
Thomas Lowry Johannes Nicolaus Brönsted
B: + H-A B
+
H + A
-
base ácido ácido 
conjugado 
 base
conjugada
Lewis (1923): base é uma espécie
que possui pelo menos um par de
elétrons não ligantes disponível para
compartilhar com outra espécie,
durante uma reação química. Um
ácido é uma espécie capaz de aceitar
um par de elétrons.
Gilbert Newton Lewis
N
N
CH3
nicotina
H
+
N
N
CH3H
+
+
+
N
N
CH3H
+ OH
-
nicotina
N
N
CH3
Caráter Básico das Aminas
Devido ao fato de possuirem um par de elétrons
desemparelhados as aminas são bases de Lewis: análoga à
molécula de NH3.
CH3NH2 + H
+  CH3NH3
+
Íon metil amônio
O caráter básico das aminas vai se
acentuando a medida que aumenta o poder
“elétron-repelente” (efeito indutivo positivo)
dos radicais ligados ao N.
CH
3
C
H
2
> CH3 > H
Quanto maior a cadeia ligada, maior o caráter básico devido o efeito
elétron-repelente.
Efeito estérico
• Trimetilamina: Base mais fraca do que a
dimetilamina e metilamina.
• Este fato deve-se a um “impedimento
espacial” chamado EFEITO ESTÉRICO que
dificulta a aproximação do próton ao par
eletrônico!
Efeito estérico
Quando se substitui o H do NH3 por
um radical elétron-atraente (efeito
indutivo negativo), este radical irá
diminuir o caráter básico do
composto.
A fenilamina é uma base mais fraca que a amônia pois o radical elétron-
atraente (fenil) enfraquece o caráter básico.
• O Ka do ion anilínio é de 2,5.10
-5, ou seja , o
pKa é de 4,60 enquanto que o pKa da etilamina é
de 10,64.
N
H
H
H
+
pKa = 4,60
CH
3
C
H
2
NH
2
pKa = 10,64
Na anilina, o par de elétrons está deslocado por
ressonância com o anel aromático e
consequentemente, o nitrogênio possui menor
densidade eletrônica
NH
2
..
NH
2
.. -
pKa do ácido conjugado = 4,62
Ionização em fase
aquosa
N
H
H
H
N
H
H
H
+
+ +
A anilina é intrisicamente
mais básica do que a
amônia, pois os elétrons
do anel aromático
altamente polarizáveis,
ajudam a estabilizar a
carga positiva do
nitrogênio no íon anilínio
Aminas aromáticas (arilaminas)
NH
2 NHCH3
N(CH
3
)
2
Anilina
pKa= 4,60
N-Metilanilina
(N-metilbenzamina)
pKa = 4,85
N,N - dimetilanilina
pKa = 5,15
Compostos heterocíclicos nitrogenados:
N
H
N
H
N
H
pKb = 2,80 pKb = 2,89 pKb = 3,02
N N
N
N
H
N
pKb = 8,77 pKb = 11,30 pKb = 13,60 pKb = 9,5
piperidina pirrolidina dietilamina
piridina pirimidina pirrol quinolina
Ka . Kb = Kw , 
portanto
pKa + pKb = 14
• Quanto maior o
pKa e menor o pKb
= Menos ácido
• Quanto menor o
pKa e maior o pKb
= Mais ácido