3 - Aldeídos e Cetonas - Reatividade

Prévia do material em texto

COMPOSTOS CARBONÍLICOS: 
ALDEÍDOS E CETONAS
Reações do grupo carbonila: Reatividade,
Adição Nucleofílica em compostos carbonílicos Adição Nucleofílica em compostos carbonílicos 
(aldeídos e cetonas)
(Parte II)
CURSO FARMÁCIA
SETOR DE QUÍMICA ORGÂNICA
REAÇÕES
1- REATIVIDADE
O grupo carbonila apresenta 3 sítios potencialmente reativos:
(Base de Lewis)
(Ácido de Lewis)
Ataque Nucleofílico
CONSEQUÊNCIA DA DIFERENÇA ESTRUTURAL ENTRE ALDEÍDOS ECONSEQUÊNCIA DA DIFERENÇA ESTRUTURAL ENTRE ALDEÍDOS E
CETONAS
Reatividade relativas de substâncias carboniladas
� Um aldeído apresenta maior carga parcial positiva em seu carbono 
carbonílico do que a cetona;
� Aldeídos são menos estáveis do que cetonas, o que os torna mais 
reativos perante ataques nucleofílicos. reativos perante ataques nucleofílicos. 
Reatividade relativas:
A)
B)
H2OO
OH
OH
Tensão angular = Tensão angular =
120o - 60o = 60o 109,5o - 60o = 49,5o 
C) 
Fatores eletrônicos interferem na reatividade da carbonila
1) Efeito indutivo:
Substituintes polares adjacentes ao carbono carbonílico
tornam a carbonila mais reativa;
2) Efeito estérico
Grupos volumosos adjacentes à carbonila causam mais tensão
estérica no produto de adição do que na carbonila e reduz a
reatividade;
3) Ressonância
Estabiliza a carbonila tornando-a menos reativa.
Como reagem os aldeídos e cetonas? 
�Aldeídos e cetonas reagem com nucleófilos para formar produtos
de adição, e não substituição.
�Aldeídos e cetonas sofrem reações de adição nucleofílica.
�O grupo carbonílico de um aldeido ou cetona está ligado a
grupos que são bases muito fortes (H- ou R-) para serem
eliminados em condições normais, por isso não podem ser
substituídos por outros grupos.
�Aldeídos e cetonas sofrem reações de adição nucleofílica.
Quando se adiciona um nucleófilo a um grupo carbonílico, a
hibridização do carbono da carbonila muda de sp2 para sp3
Produto de adição 
nucleofílica
Se o nucleófilo que se adiciona não for
eletronegativo o produto de adição será estável.
O íon alcóxido pode ser protonado tanto pelo solvente prótico, 
quanto pelo ácido adicionado. 
Os aldeídos e cetonas sofrem reações de adição nucleofílica
com íons hidretos e com carbonos nucleofílicos.
Se o nucleófilo que se adiciona ao aldeído ou cetona for aquele no qual 
Z é eletronegativo , o produto tetraédrico da adição não será estável.
A água será eliminada do produto de adição. 
Reação nucleofílica de adição-eliminação:
Os aldeídos e cetonas sofrem reações de adição adição-
eliminação nucleofílica com o oxigênio e nitrogênio nucleofílicos.
Adição Nucleofílica
Natureza do equilíbrio:
Mecanismos:
1) Adição nucleofílica - Protonação
Condições: Meio neutro ou básico (nucleófilo forte)
Em geral, as reações de adição nucleofílica ao sistema ππππ C–O
(carbonila) são processos reversíveis, ao contrário da adição
eletrofílica ao sistema ππππ C–C.
1ª Etapa:
2) Protonação eletrofílica-Adição
Condições: Meio ácido (catálise ácida)
2ª Etapa: