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E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a INTRODUÇÃO À CIÊNCIA DOS MATERIAIS APLICADA À ENGENHARIA INDUSTRIAL QUÍMICA Capítulo 4 “Estruturas de Sólidos Cristalinos” E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a Photograph courtesy of Dr. Raghaw S. Rai, Motorola, Inc., Austin, Texas. E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a Prof. Dr. Fernando Vernilli E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS Conceitos Fundamentais • Muitos materiais - metais, algumas cerâmicas, alguns polímeros - ao se solidificarem, se organizam numa rede geométrica 3D - a rede cristalina. • Estes materiais cristalinos, têm uma estrutura altamente organizada, em contraposição aos materiais amorfos, os quais não possuem ordem de longo alcance. E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a o Como a rede cristalina tem uma estrutura repetitiva, é possível descrevê-la a partir de uma estrutura básica, como um “tijolo”, que é repetida por todo o espaço. ESTRUTURAS CRISTALINAS Célula Unitária E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS Célula Unitária E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS Sistemas Cristalinos (entidades geométricas) o Existem 7 (sete) tipos de sistemas cristalinos. E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS Redes de Bravais Quando posicionamos átomos dentro dos sistemas cristalinos formamos redes (ou estruturas) cristalinas. Existem apenas 14 redes que permitem preencher o espaço 3D. E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a Nós vamos estudar apenas as redes mais simples: � a cúbica simples - cs (sc - simple cubic) � a cúbica de corpo centrado - ccc (bcc - body centered cubic) � a cúbica de face centrada - cfc (fcc - face centered cubic) � a hexagonal compacta - hc (hcp - hexagonal close packed) E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS Redes de Bravais E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a A rede cúbica de corpo centrado (CCC) é uma rede cúbica na qual existe um átomo em cada vértice e um átomo no centro do cubo. Os átomos se tocam ao longo da diagonal. ESTRUTURAS CRISTALINAS Rede CCC E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a Número de Coordenação NC = 8 E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS Rede CFC A rede cúbica de face centrada (CFC) é uma rede cúbica na qual existe um átomo em cada vértice e um átomo no centro de cada face do cubo. Os átomos se tocam ao longo das diagonais das faces do cubo. E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a Número de Coordenação NC = 12 E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS Rede HC A rede hexagonal compacta (HC) pode ser representada por um prisma com base hexagonal, com átomos na base e topo e um plano de átomos no meio da altura. E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a Atividade extra classe (até 1,0 ponto na P1) – Entregar na próxima aula a) Demonstre que FEA HC= 0,74 e NC = 12. b) Determine a relação c/a. E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a Um conhecimento da estrutura do cristal de um sólido metálico permite cálculo de sua densidade verdadeira ( ρ ) através da correlação: ESTRUTURAS CRISTALINAS CÁLCULOS DE DENSIDADES E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a Onde: n = número de átomos associados com cada célula unitária A = peso atômico VC = volume da célula unitária NA = número de Avogadro (6,023 x 1023 átomos/mol) E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS Materiais Iônicos (cerâmicos) E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a estável estável instável E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS Materiais Iônicos (NaCl) NC = 6 E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS POLIMORFISMO E ALOTROPIA Alguns metais, bem como não-metais, pode ter mais do que uma estrutura cristalina, um fenômeno conhecido como polimorfismo. Quando encontrado em sólidos elementares, a condição é as vezes denominada alotropia. A estrutura cristalina predominante depende tanto da temperatura quanto da pressão externa. a) Temperatura e Pressão E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a Diamante Grafite a) Temperatura e Pressão E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS POLIMORFISMO E ALOTROPIA b) Temperatura E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS DIREÇÕES CRISTALOGRÁFICAS (1) Um vetor de comprimento conveniente é posicionado tal modo que ele passe através da origem do sistema coordenado, mantendo o paralelismo. (2) O comprimento da projeção do vetor sobre cada um dos 3 eixos é relativo. E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a (3) Estes 3 números são multiplicados ou divididos por um fator comum a fim de reduzi-los aos menores valores inteiros. (4) Os 3 índices, não separados por vírgula, são contidos entre colchetes, da seguinte maneira: [uvw]. Os números inteiros u, v e w correspondem às projeções reduzidas ao longo dos eixos x, y e z, respectivamente. E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS DIREÇÕES CRISTALOGRÁFICAS Determine os índices para a direção cristalográfica na Figura. Projeção sobre o eixo x= a/2 Projeção sobre o eixo y= b E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a E s c o l a d e E n g e n ha r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS DIREÇÕES CRISTALOGRÁFICAS Esboce uma direção [110] dentro de uma célula unitária cúbica. E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a Em todos os sistemas cristalinos, exceto o hexagonal, os planos cristalográficos são especificados por 3 índices de Miller como (hkl). Quaisquer 2 planos paralelos entre si são equivalentes e têm índices idênticos. O procedimento empregado na determinação dos números dos índices h, k e l é o seguinte: ESTRUTURAS CRISTALINAS PLANOS CRISTALOGRÁFICOS (1) Se o plano passar através da origem, um outro plano paralelo deve ser construído dentro da célula unitária por uma translação. (2) Neste ponto o plano cristalográfico ou intercepta ou é paralelo a cada um dos 3 eixos; o comprimento da interseção planar para cada eixo é determinado em E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a eixos; o comprimento da interseção planar para cada eixo é determinado em termos dos parâmetros da rede a, b e c. (3) Os valores inversos destes números são tomados. Um plano que seja paralelo a um eixo pode ser considerado como um intercepto infinito, e, portanto, um índice zero. (4) Se necessário, estes 3 números são mudados para resultar o conjunto dos mínimos inteiros por multiplicação ou divisão usando um fator comum. (5) Finalmente, os índices inteiros, não separados por vírgulas, são colocados dentro de parêntesis, assim: (hkl). E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS PLANOS CRISTALOGRÁFICOS E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Determine os índices de Miller para o plano mostrado na Figura (a). E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Construa um plano localizado no interior de uma célula unitária cúbica (011) 1) Retirar do parênteses e calcular o valor inverso = ∞, -1 , 1 2) Isto significa que o plano em questão é paralelo ao eixo x e ao mesmo tempo intercepta os eixos y e z em –b e c. E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS DIREÇÕES E PLANOS CRISTALOGRÁFICOS Cristais Hexagonais E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS ARRANJOS ATÔMICOS E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS DENSIDADES ATÔMICAS LINEAR E PLANAR Calcule a densidade linear para a direção [100] em uma estrutura cristalina CCC E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a CA= 2R E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS DENSIDADES ATÔMICAS LINEAR E PLANAR Calcule a densidade linear para a direção [110] em uma estrutura cristalina CCC E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a CA= 2R E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS MATERIAIS CRISTALINOS - MONOCRISTAIS E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a CaF2 E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS MATERIAIS CRISTALINOS - POLICRISTALINOS E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a As propriedades físicas de monocristais de algumas substâncias dependem da direção cristalográfica na qual as medições sejam feitas. Por exemplo, o módulo elástico, a condutividade elétrica, e o índice de refração podem ter valores diferentes nas direções [100] e [111]. Esta direcionalidade das propriedades é denominada anisotropia e está associada com a variância do espaçamento atômico ou iônico com a direção cristalográfica. Substâncias nas ESTRUTURAS CRISTALINAS MATERIAIS CRISTALINOS - ANISOTROPIA E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a quais as propriedades medidas são independentes da direção de medição são isotrópicas. A extensão e magnitude dos efeitos anisotrópicos em materiais cristalinos são funções da simetria da estrutura cristalina; o grau de anisotropia aumenta com o decréscimo da simetria estrutural - estruturas triclínicas normalmente são altamente anisotrópicas. E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS MATERIAIS CRISTALINOS - DETERMINAÇÃO DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS Difração de Raios X e a Lei de Bragg E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a Estrutura cristalina com simetria cúbica = E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS MATERIAIS CRISTALINOS - DETERMINAÇÃO DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS Técnica de Difratometria de Raios X E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a ESTRUTURAS CRISTALINAS MATERIAIS NÃO CRISTALINOS - AMORFOS SiO2 Vidro de Sílica E s c o l a d e E n g e n h a r i a d e L o r e n a Cristalino Amorfo Próximo assunto: ... ... “Imperfeições em Sólidos”
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