MOHR e VOLHARD

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VOLUMETRIA DE PRECIPITAÇÃO
MÉTODO DE MOHR
A volumetria de precipitação baseia-se em reações com formação de compostos pouco solúveis.
Dentre os métodos volumétricos de precipitação, os mais importantes são os que empregam solução padrão de nitrato de prata. São chamados de métodos argentimétricos e são amplamente usados na determinação de haletos e outros ânions que formam sais de prata pouco solúveis.
	O método de Mohr é um método argentimétrico direto, que usa cromato de potássio como indicador. Na determinação de cloreto, o haleto é titulado com uma solução padrão de nitrato de prata usando-se o indicador cromato de potássio. No ponto final, quando a precipitação do cloreto for completa, o primeiro excesso de íons Ag+ reagirá com o indicador ocasionando a precipitação do cromato de prata, vermelho. 
				2 Ag+ + CrO42- ( Ag2CrO4(s)
	Na prática, o ponto final da titulação difere do ponto de equivalência, devido à necessidade de adicionar excesso de íons prata para precipitar o Ag2CrO4 em quantidade suficiente para ser visualizado na solução amarelada que já contém o AgCl em suspensão. Este método requer que se faça uma titulação em branco (aquela em que é titulada uma solução contendo todos os reagentes, exceto o constituinte em análise) para que se corrija o erro cometido na detecção do ponto final. O valor da prova em branco deve ser subtraído do volume da titulação.
	A titulação deve ser feita em meio neutro ou levemente básico, para evitar que os íons hidrogênio reajam com os íons cromato provenientes do indicador. O pH excessivamente alto também deve ser evitado, pois os íons hidroxila podem reagir com os íons prata da solução titulante levando à formação do hidróxido de prata, e posteriormente, óxido de prata em solução.
	As soluções padrões de AgNO3 podem ser obtidas, por via direta, a partir de prata ou de AgNO3, que são encontrados com as características de padrão primário. Quando se prefere o método indireto, o título é determinado em relação ao NaCl. As soluções padrões de AgNO3 devem ser protegidas da ação da luz e são conservadas em frascos escuros.
PROCEDIMENTO:
Preparação de uma solução de AgNO3 0,1 mol L-1
1. Calcular a massa de AgNO3 necessária para preparar 500 mL de solução de concentração 0,1 mol L-1.
Pesar a massa calculada de AgNO3, transferir para um balão volumétrico, adicionar cerca de 500 mL de água destilada e agitar bem. Após a dissolução, completar com água até a marca e homogeneizar.
Preparação de uma solução de NaCl 0,1 mol L-1 – 250 mL
O NaCl é um excelente padrão primário. O reagente é levemente higroscópico, devendo ser dessecado em 	estufa na temperatura de 250-300°C por 2 horas.
	Pesar exatamente ________g de NaCl previamente dessecado, 	dissolver com água destilada em um béquer. Passar a um balão volumétrico de 250mL e completar o volume com água destilada. 	Homogeneizar.
Padronização do AgNO3 0,1 mol L-1
	Medir, com pipeta volumétrica, uma alíquota de _________mL da solução padrão de NaCl transferir para um erlenmeyer.
	Adicionar 1mL de K2CrO4 a 5% como indicador.
	Titular com solução de AgNO3, até que a coloração vermelha produzida, no ponto em que caem as gotas de AgNO3 comece a desaparecer mais lentamente.
	Prosseguir a titulação até se verificar uma leve, mas nítida, mudança de coloração; a coloração vermelha deve permanecer após vigorosa agitação. O procedimento deve ser feito em triplicata.
Determinação de Cloretos - Método de Mohr
1. Pesar, exatamente, cerca de 1,5 g de amostra.
2. Dissolver em copo de béquer com água e transferir para balão volumétrico de 100 mL.
3. Diluir até a marca. Homogeneizar.
4. Medir uma alíquota de 10 mL com pipeta volumétrica e transferir para um erlenmeyer.
5. Adicionar 1mL de K2CrO4, como indicador e 50 mL de água destilada.
6. Começar a adição da solução de AgNO3 ao erlenmeyer, sob agitação constante. Não parar a adição durante a titulação e tentar manter o mesmo ritmo de agitação. Cuidado para não deixar gotas de solução ou partículas do precipitado nas paredes do erlenmeyer. Evitar lavar com água destilada.Titular, lentamente e sob constante agitação, com solução padrão de AgNO3 0,1M, até que apareça uma fraca coloração marrom-avermelhada persistente.
7. O aparecimento de uma leve coloração avermelhada no precipitado, que persista por mais de 30 segundos indica o final da titulação. Anotar o volume gasto e repetir a titulação mais 2 vezes.
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MÉTODO DE VOLHARD
O método de Volhard é um procedimento indireto para a determinação de íons que precipitam com a prata, como por exemplo, Cl-, Br-, I-, SCN-.
Para determinar Cl-, é necessário uma titulação de retorno. Primeiro, o Cl- é precipitado por uma quantidade em excesso conhecida de uma solução-padrão de AgNO3:
		Ag+ + Cl- ( AgCl(s)
O AgCl é isolado, e o excesso de Ag+ é titulado com uma solução-padrão de KSCN na presença de Fe3+:
		Ag+ + SCN- ( AgSCN(s)
Quando todo o Ag+ tiver sido consumido, o SCN- reagirá com o Fe3+ para formar um complexo de cor vermelha:
		Fe3+ + SCN- ( FeSCN2+
 vermelho
O aparecimento de uma cor vermelha indica o ponto final. Saber quanto de SCN- foi necessário para a titulação de retorno nos diz quanto de Ag+ sobrou da reação com o Cl-. Como a quantidade total de Ag+ é conhecida, a quantidade consumida pelo Cl- pode ser calculada.
PROCEDIMENTO:
Preparação da solução de KSCN 0,1 mol L-1 – 250 mL
Preparar 200 mL de solução de KSCN 0,1 mol L-1
Padronização do KSCN 0,1 mol L-1
1. Medir, com pipeta volumétrica, uma alíquota de 10ml da solução padrão de AgNO3 0,1M e transferir para um erlenmeyer.
2. Adicionar 1mL de solução saturada de sulfato férrico amoniacal, como indicador.
3.Adicionar 5mL de HNO3 6M.
4. Titular com a solução de tiocianato até a primeira coloração avermelhada (ocorre cerca de 1% antes do ponto de equivalência). Continuar a titulação com agitação forte até o aparecimento de uma coloração marrom-avermelhada, que persista mesmo sob forte agitação. Repetir mais duas vezes.
5. Calcular a molaridade e o fator de correção do tiocianato de potássio.
Pipetar 10 mL de solução de AgNO3 e transferir para um balão volumétrico de 100,0 mL. Diluir com água destilada até a marca.
Transferir 25,00 mL da amostra diluída para um erlenmeyer de 250 mL, adicionar 1 mL de uma solução saturada ((40% m/v) de sulfato férrico amoniacal e 5 mL de HNO3 6 mol L-1.
Preencher a bureta com a solução de tiocianato de potássio e acertar o volume no zero.
Iniciar a titulação até o aparecimento de uma cor avermelhada (ocorre cerca de 1% antes do ponto de equivalência). Continuar a titulação com agitação forte até o aparecimento de uma coloração marrom-avermelhada, que persista mesmo sob forte agitação. 
O procedimento deve ser feito em triplicata.
DETERMINAÇÃO DE BROMETOS - MÉTODO DE VOLHARD
1. Pesar, exatamente, cerca de 3,5 g de amostra.
2. Dissolver em um copo de béquer com água destilada e transferir para um balão volumétrico de 250 mL.
3. Diluir até a marca com água destilada. Homogeneizar.
4. Retirar uma alíquota de 10mL com pipeta volumétrica e transferir para um erlenmeyer, adicionar 5ml de HNO3 6M.
5. Adicionar 30ml de solução padrão de AgNO3 0,1mol L-1 (deve haver excesso).
6. Adicionar 1mL do indicador sulfato férrico amoniacal 40%.
7. Titular o excesso de AgNO3 com padrão de KSCN 0,1 mol L-1, até mudança da coloração para marrom-avermelhado (cor de pêssego) persistente.
8. O procedimento deve ser feito em triplicata.