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www.profafguimaraes.net 1 Prof. A.F.Guimarães Física 4 – Questões 16 Questão 1 Sabemos que a energia cinética média do átomo ou da molécula de um gás ideal a uma temperatura Kelvin ܶ é igual a ͵݇ܶ ʹΤ . Para que valor de ܶ essa energia corresponde ao valor da (a) Energia de ligação para a ligação de Van der Waals no ܪ݁ଶ (igual a ǡͻ ή ͳͲିସ�ܸ݁)? (b) Energia de ligação para a ligação covalente no ܪଶ (igual a ͶǡͶͺ�ܸ݁)? (c) A energia cinética na colisão entre moléculas pode se transformar na energia de dissociação de uma ou das duas moléculas desde que a energia cinética seja maior do que a energia de ligação. Na temperatura ambiente (300 K) é provável que as moléculas de ܪ݁ଶ permaneçam intactas após a colisão? O que dizer sobre as moléculas de ܪଶ? Explique. Resolução: a) ܶ ൌ ʹ ή ǡͻ ή ͳͲିସ͵ ή ͺǡ͵ ή ͳͲିହ ؆ ǡͳ�ܭ (1.1) Em que ݇ ൌ ͺǡ͵ ή ͳͲିହ�ܸ݁ ή ݏିଵ. b) ܶ ൌ ʹ ή ͶǡͶͺ͵ ή ͺǡ͵ ή ͳͲିହ ؆ ͵Ͷǡͳ ή ͳͲଷ�ܭ (1.2) c) Para ܶ ൌ ͵ͲͲ�ܭ, teremos: ܧത ൌ ͵ ή ͺǡ͵ ή ͳͲିହ ή ͵ͲͲʹ ؆ ͵ǡͺͺ ή ͳͲିଶ�ܸ݁ (1.3) Podemos observar do resultado de (1.3), que a energia cinética média das moléculas é maior do que a energia de ligação para a molécula ܪ݁ଶ, assim, provável é que as mesmas se dissociem. Esse fato não ocorre para as moléculas de ܪଶ, que possui energia de ligação maior do que a energia cinética média, dada em (1.3). Questão 2 Ligações iônicas. (a) Calcule a energia potencial elétrica para um íon ܭା e um íon ܤݎି separados por uma distância igual a Ͳǡʹͻ�݊݉, a distância correspondente ao equilíbrio da molécula de ܭܤݎ. Considere os íons cargas puntiformes. (b) A energia de ionização do átomo de potássio é igual a Ͷǡ͵�ܸ݁. O átomo de bromo possui uma afinidade igual a ͵ǡͷ�ܸ݁. Use esses dados e o resultado do item (a) para estimar a energia de ligação da molécula de ܭܤݎ. Você espera que a energia de ligação real seja maior ou menor do que a energia que você estimou? Explique seu raciocínio. Resolução: a) A energia potencial de interação entre as duas cargas é dada por: ܷ ൌ െ ͳͶߨ߳ ή ݁ଶݎ (2.1) Substituindo os valores em (2.1), teremos: ܷ ؆ െǡͻ ή ͳͲିଵଽ�ܬ ൌ െͶǡͻͶ�ܸ݁ (2.2) b) A energia de ionização do potássio é de Ͷǡ͵�ܸ݁; a afinidade eletrônica do bromo é de ͵ǡͷ�ܸ݁. Isso nos fornece um saldo de Ͳǡͺ�ܸ݁. Logo, como energia de ligação, teremos: െͶǡͻͶ Ͳǡͺ ൌ െͶǡͳͶ�ܸ݁ (2.3) Os resultados (2.2) e (2.3) foram obtidos levando em consideração que os íons seriam cargas puntiformes. No entanto, os íons não são exatamente cargas puntiformes; pelo menos, não a essa distância. Um resultado mais preciso, seria obtido, se fosse levado em conta que esses os íons são, de fato, uma distribuição de cargas. Desta forma, o resultado (2.3) é um tanto maior que o esperado. www.profafguimaraes.net 2 Questão 3 Um átomo de lítio possui massa igual a ͳǡͳ ή ͳͲିଶ�݇݃ e um átomo de hidrogênio tem massa de ͳǡ ή ͳͲିଶ�݇݃. A distância de equilíbrio entre os dois núcleos da molécula ܮ݅ܪ é igual a Ͳǡͳͷͻ�݊݉. (a) Qual é a diferença de energia entre os níveis de energia de rotação ݈ ൌ ͵��݈ ൌ Ͷ? (b) Qual é o comprimento e onda do fóton emitido em uma transição entre os níveis de energia de rotação ݈ ൌ Ͷ��݈ ൌ ͵? Resolução: Previamente, devemos determinar a massa reduzida do sistema, uma vez que a energia leva em conta o momento de inércia, que por sua vez, precisa da referida massa. Assim, teremos: ݉ ൌ ݉ு݉݉ு ݉ (3.1) Substituindo os valores das massas em (3.1), teremos: ݉ ؆ ͳǡͶ ή ͳͲିଶ�݇݃ (3.2) O momento de inércia é dado por: ܫ ൌ ݉ݎଶ (3.3) Em que ݎ é a distância de equilíbrio entre os dois núcleos. Assim, substituindo os valores, teremos: ܫ ؆ ͵ǡ ή ͳͲିସ�݇݃ ή ݉ଶ (3.4) a) Os níveis de energia rotacionais, para uma molécula diatômica, são dados por: ܧ ൌ ݈ሺ݈ ͳሻ ή ଶʹܫ (3.5) Para o nível ݈ ൌ ͵��݈ ൌ Ͷ, utilizando (3.5), teremos respectivamente: ܧଷ ൌ ͳǡͻ ή ͳͲିଶଵ�ܬ��݁�ܧସ ൌ ʹǡͻͺ ή ͳͲିଶଵ�ܬ (3.6) Assim, a diferença de energia será: οܧ ൌ ܧସ െ ܧଷ ؆ ͳǡͳͻ ή ͳͲିଶଵ�ܬ (3.7) b) Para obtermos o comprimento de onda, referente ao resultado (3.7), utilizaremos a seguinte expressão: οܧ ൌ ݄ ή ܿߣ (3.8) Substituindo os valores em (3.8), teremos: ߣ ൌ ͳǡ ή ͳͲିସ�݉ (3.9) Questão 4 Se a molécula de cloreto de sódio ሺܰܽܥ݈ሻ pudesse sofrer uma transição de vibração ݊ ՜ ݊ െ ͳ sem nenhuma variação do número quântico de rotação, um fóton com um comprimento de onda igual a ʹͲǡͲ�ߤ݉ seria emitido. A massa do átomo de sódio é igual a ͵ǡͺʹ ή ͳͲିଶ�݇݃ e a massa do átomo de cloro é igual a ͷǡͺͳ ή ͳͲିଶ�݇݃. Calcule a constante da mola ݇ǯ para a força entre os átomos do ܰܽܥ݈. Resolução: Os níveis de energia de vibração são dados por: ܧ ൌ ൬݊ ͳʹ൰ ቆ ݇Ԣ݉ቇଵଶ (4.1) Assim, a diferença de energia será: ܧ െ ܧିଵ ൌ ቆ ݇Ԣ݉ቇଵଶ (4.2) A diferença em (4.2), fornece o comprimento de onda do fóton emitido. Então, de (3.8), teremos: ܧ െ ܧିଵ ൌ ݄ ή ܿߣ (4.3) www.profafguimaraes.net 3 Substituindo os valores numéricos em (4.3), teremos: ܧ െ ܧିଵ ൌ ͻǡͻͶͷ ή ͳͲିଶଵ�ܬ (4.4) A massa reduzida, por sua vez, é dada utilizando (3.1). Assim, para esse sistema, teremos: ݉ ൌ ʹǡ͵ͳ ή ͳͲିଶ�݇݃ (4.5) Utilizando os resultados de (4.4) e (4.5) em (4.2), teremos: ݇ᇱ ൌ ʹͲǡʹ�ܰ ή ݉ିଵ (4.6) Em que ؆ ͳǡͲͷ ή ͳͲିଷସ�ܬ ή ݏ. Questão 5 O brometo de potássio, ܭܤݎ, possui densidade igual a ʹǡͷ ή ͳͲଷ�݇݃ ή ݉ିଷ e a mesma estrutura cristalina do cloreto de sódio. A massa do átomo de potássio é igual a ǡͶͻ ή ͳͲିଶ�݇݃ e a massa do átomo de bromo é igual a ͳǡ͵͵ ή ͳͲିଶହ�݇݃. (a) Calcule o espaçamento médio entre átomos adjacentes do cristal de ܭܤݎ. (b) Como o valor calculado no item (a) se compara com o espaçamento no ܰܽܥ݈? A relação entre os dois valores encontrados concorda qualitativamente com o que você esperava? Explique. Resolução: Podemos pensar que na estrutura do cloreto de sódio, existem dois átomos, um de cada elemento, dentro de um volume, dado por: ܸ ൌ ʹܽଷ (5.1) Em que ܽ é a distância entre dois átomos adjascentes. Para o cloreto de sódio, temos: ܽ ൌ Ͳǡʹͺʹ�݊݉. Logo, para a densidade do cloreto de sódio, teremos: ߩே ൌ ݉ே ܸ݉ (5.2) Sabendo que ݉ே ൌ ͵ǡͺʹ ή ͳͲିଶ�݇݃ e ݉ ൌ ͷǡͺͻ ή ͳͲିଶ�݇݃, e utilizando (5.1) e (5.2), poderemos encontrar: ߩே ൌ ʹǡͳͷ ή ͳͲଷ�݇݃ ή ݉ିଷ (5.3) a) Utilizando um raciocínio semelhante, teremos para a densidade do brometo de potássio: ߩ ൌ ݉ ܸ݉ (5.4) Para a distância entre os átomos adjacentes, teremos: ܽ ൌ ݉ ݉ʹߩ ൨ଵଷ (5.5) Substituindo os dados numéricos em (5.5), teremos: ܽ ൌ Ͳǡ͵͵Ͳ ή ݊݉ (5.6) b) A distância entre os átomos de bromo e potássio no ܭܤݎ é maior do que a distância entre os átomos de cloro e sódio no ܰܽܥ݈. Pode-se creditar essa diferença devido à força de repulsão entre os núcleos que é mais intensa no brometo de potássio. Questão 6 A largura da banda de energia proibida entre a banda de valência e a banda de condução do diamante é igual a ͷǡͶ�ܸ݁. (a) Qual é o comprimento de onda máximo de um fóton capaz de excitar um elétron do topo da banda de valência até a banda de condução? E qual região do espectro eletromagnético esse fóton se encontra? (b) Por que o diamante puro é transparente e não tem cor? (c) Muitas pedras de diamante possuem uma coloração amarela. Explique como as impurezas no diamante podem produzir essa cor. www.profafguimaraes.net 4 Resolução: a) Poderemos encontrar o comprimento de onda do fóton utilizando (3.8). Logo: ߣ௫ ൌ ͳǡʹͶ ή ͳͲସοܧ (6.1) Sendo que, em (6.1), a energia é dada em ܸ݁ e o comprimento de onda é dado em Հ. Logo: ߣ௫ ൌ ͳǡʹͶ ή ͳͲସͷǡͶ ؆ ʹʹǡͻ�Հ (6.2) O comprimento de onda encontrado em (6.2),refere-se à região do ultravioleta. b) De (6.2), pode-se concluir que a região do espectro visível não possui energia suficiente para excitar um elétron da banda de valência para a banda de condução. Portanto, fótons com comprimentos de ondas do espectro visível não são absorvidos. O que confere ao diamante uma transparência para a luz visível. c) As impurezas podem emitir luz por meio da fluorescência. Questão 7 Mostre que a função de onda dada por: ߰ሺݔǡ ݕǡ ݖሻ ൌ ܣݏ݁݊ ݊௫ߨݔܮ ݏ݁݊ ݊௬ߨݕܮ ݏ݁݊ ݊௭ߨݖܮ é uma solução da equação de Schrödinger em três dimensões. Quais são as energias do nível fundamental e dos dois níveis excitados mais baixos? Qual é a degeneração de cada um desses níveis? (Inclua o fator 2 na degeneração correspondente aos dois estados possíveis para o spin.) Resolução: Para a equação de Schrödinger em três dimensões, temos: െ ଶʹ݉ቆ߲ଶ߲߰ݔଶ ߲ଶ߲߰ݕଶ ߲ଶ߲߰ݖଶቇ ܷ߰ ൌ ܧ߰ (7.1) Substituindo a expressão da função de onda na equação (7.1), teremos: െ ଶʹ݉ ൫െ݊௫ଶ െ ݊௬ଶ െ ݊௭ଶ൯ ή ቀߨܮቁଶ ൌ ܧ� ܧ ൌ ଶߨଶʹ݉ܮଶ ൫݊௫ଶ ݊௬ଶ ݊௭ଶ൯ (7.2) Assim, a função de onda é solução da equação de Schrödinger em três dimensões, desde que a energia seja dada pela expressão (7.2). Esse é o resultado do modelo do elétron livre em uma caixa, com potenciais infinitos nas paredes da caixa. Para o estado fundamental, a energia é dada por: ܧଵǡଵǡଵ ൌ ͵ଶߨଶʹ݉ܮଶ (7.3) Em que ݊௫ ൌ ݊௬ ൌ ݊௭ ൌ ͳ. Levando em consideração o spin, para esse caso temos dois estados. Para o primeiro estado excitado: ܧଵǡଵǡଶ ൌ ଶߨଶʹ݉ܮଶ (7.4) Em que ݊௫ ൌ ݊௬ ൌ ͳ��݊௭ ൌ ʹ, e suas permutações, que nos conduz a seis estados, levando em consideração o spin. Para o próximo estado excitado: ܧଵǡଶǡଶ ൌ ͻଶߨଶʹ݉ܮଶ (7.5) Em que ݊௫ ൌ ͳ��݊௬ ൌ ݊௭ ൌ ʹ, e suas permutações, que nos conduz a seis estados como no caso anterior. Questão 8 Qual é o valor da constante ܣ na função de onda da questão anterior, para que a mesma seja normalizada? Resolução: www.profafguimaraes.net 5 A condição de normalização da função de onda requer: න߰כ߰�ܸ݀ ൌ ͳ (8.1) A expressão (8.1) fornece a probabilidade de se encontrar o elétron em algum lugar do universo, ou seja, poderemos interpretar esse resultado, como sendo uma condição de existência do referido elétron. Em (8.1), ߰כ é o complexo conjutado de ߰. Levando em consideração a nossa caixa, a integração será feita dentro do volume da mesma, assim: ܣଶන ݏ݁݊ଶ ݊௫ݔߨܮ ݀ݔන ݏ݁݊ଶ ݊௬ݕߨܮ ݀ݕන ݏ݁݊ଶ ݊௭ݖߨܮ ݀ݖ ൌ ͳ (8.2) Com o auxílio de uma tabela de integração, por exemplo, Manual de Fórmulas e Tabelas Matemáticas de Murray R. Spiegel, Coleção Schaum, ed. McGraw-Hill, Rio de Janeiro, 1973, teremos de (8.2): ܣ ൌ ൬ʹܮ൰ଷଶ (8.3) Questão 9 A energia de Fermi do sódio é igual a ͵ǡʹ͵�ܸ݁. (a) Calcule a energia média ܧ±ௗ dos elétrons no zero absoluto. (b) Qual é a velocidade de um elétron que possui a energia ܧ±ௗ? (c) Para qual temperatura Kelvin ܶ o valor de ݇ܶ é igual a ܧி? (Essa temperatura é chamada de tempreatura de Fermi do metal. Ela é aproximadamente igual a uma temperatura na qual as moléculas de um gás ideal clássico possuem a mesma energia cinética correspondente ao do elétron mais veloz do metal.) Resolução: a) A energia média e dada por: ܧ±ௗ ൌ ͷ͵ ή ܧி (9.1) Em que ܧி é a energia de Fermi. Para (9.1), consulte, por exemplo, Sears e Zemansky (Young & Freedman), Física IV Ótica e Física Moderna, 10ª edição, ed. Person do Brasil, Addison Wesley, São Paulo,2004. Utilizando os dados numéricos em (9.1), teremos: ܧ±ௗ ؆ ͳǡͻͶ�ܸ݁ ൌ ͳǡͳͲͶ ή ͳͲିଵଽܬ (9.2) b) Utilizando o resultado de (9.2), teremos: ܭ ൌ ܧ±ௗ � ݒ ؆ ͺǡʹͷ ή ͳͲହ�݉ ή ݏିଵ (9.3) c) Para ܶ, teremos: ݇ܶ ൌ ܧி ܶ ؆ ͵ǡ ή ͳͲସ�ܭ (9.4) Em que ݇ ؆ ͺǡ͵ ή ͳͲିହ�ܸ݁ ή ܭିଵ. Questão 10 A prata possui uma energia de Fermi igual a ͷǡͶͺ�ܸ݁. Calcule a contribuição eletrônica para o calor específico molar a um volume constante da prata, ܥ, para ͵ͲͲ�ܭ. Expresse seu resultado (a) como um múltiplo de ܴ; (b) como uma fração do valor real ܥ ൌ ʹͷǡ͵�ܬ ή ሺ݈݉ ή ܭሻିଵ. (c) O valor de ܥ é determinado principalmente pela contribuição eletrônica? Se não é, qual é a contribuição mais relevante? Resolução: a) A contribuição eletrônica é dada por: ܥ ൌ ߨଶ݇ܶʹܧி (10.1) Para (10.1), consulte, por exemplo: Sears e Zemansky (Young & Freedman), Física IV Ótica e Física Moderna, 10ª edição, ed. Person do Brasil, Addison Wesley, São Paulo,2004. Agora, utilizando os dados numéricos na expressão de (10.1), teremos: www.profafguimaraes.net 6 ܥ ൌ ͲǡͲʹ͵͵ܴ (10.2) Ou, utilizando ܴ ൌ ͺǡ͵ͳͷ�ܬ ή ሺ݈݉ ή ܭሻିଵ, teremos: ܥ ൌ ͲǡͳͻͶ�ܬ ή ሺ݈݉ ή ܭሻିଵ� (10.3) b) Tomando a razão entre os valores: ܥܥ ؆ ͲǡͲͲ (10.4) c) A contribuição mais relevante ocorre por parte dos íons. Questão 11 A largura da banda proibida entre a banda de valência e a banda de condução do germânio puro é igual a Ͳǡ�ܸ݁. A energia de Fermi está no meio da banda proibida. (a) Para temperaturas de ʹͷͲ�ܭǡ ͵ͲͲ�ܭ��͵ͷͲ�ܭ, calcule ݂ሺܧሻ de ocupação de um estado na parte inferior da banda de condução. (b) Para cada temperatura indicada no item (a) calcule a probabilidade de um estado no topo da banda de valência estar vazio. Resolução: a) Seja a diferença entre a energia de Fermi e a energia da parte inferior da banda de condução dada por: ܧ െ ܧி ൌ Ͳǡʹ ൌ Ͳǡ͵͵ͷ�ܸ݁ (11.1) Seja a função de distribuição de Fermi-Dirac dada por: ݂ሺܧሻ ൌ ͳ݁ாିாಷಳ் ͳ (11.2) Utilizando o resultado de (11.1) e valor de ݇ dado na questão 9, teremos: ଶ݂ହሺܧሻ ؆ ͳǡͺ ή ͳͲିǢ ଷ݂ሺܧሻ ؆ ʹǡ͵ͺ ή ͳͲିǢ � ଷ݂ହሺܧሻ ؆ ͳǡͷͳ ή ͳͲିହ (11.3) b) Veja o item anterior. Agora, para determinar a probabilidade de ocupação deste estado, basta tomar ͳ െ ݂ሺܧሻ. Logo: ͳ െ ଶ݂ହሺܧሻ ؆ ͲǡͻͻͻͻͻͻͺʹʹǢ ͳ െ ଷ݂ሺܧሻ ؆ Ͳǡͻͻͻͻͻʹ; ͳ െ ଷ݂ହሺܧሻ ؆ ͲǡͻͻͻͻͺͶͻ (11.4) Questão 12 Uma junção െ ݊ possui uma corrente de saturação igual a ͵ǡͲ�݉ܣ. (a) Para uma temperatura de ͵ͲͲ�ܭ, qual é a voltagem necessária para produzir uma corrente positiva de ͶͲǡͲ�݉ܣ? (b) Para uma voltagem igual ao valor negativo do valor calculado no item (a), qual é a corrente negativa? Resolução: a) Para ܫௌ ൌ ͵ǡͲ�݉ܣ�݁�ܶ ൌ ͵ͲͲ�ܭ, teremos: ܫ ൌ ͵ǡ ൬݁ ಳ் െ ͳ൰ (12.1) A expressão (12.1), como é possível observar, fornece a relação entre a corrente e a voltagem de um diodo ideal feito com uma junção െ ݊. Para (12.1) consulte: Sears e Zemansky (Young & Freedman), Física IV Ótica e Física Moderna, 10ª edição, ed. Person do Brasil, Addison Wesley, São Paulo,2004. Assim, utilizando (12.1), teremos: ͶͲ ൌ ͵ǡ ൬݁ ಳ் െ ͳ൰� ݁ ಳ் ൌ ͳʹǡͳ ܸ ؆ ͷ�ܸ݉ (12.2) Aqui, ݇ ൌ ͳǡ͵ͺ ή ͳͲିଶଷ�ܬ ή ܭିଵ. Para ܸ ؆ െͷ�ܸ݉, teremos: www.profafguimaraes.net 7 ܫ ൌ ͵ǡ ቆ݁ିǡହಳ் െ ͳቇ ܫ ؆ െ͵ǡ͵�݉ܣ (12.3) Questão 13 Quando uma molécula diatômica sofre uma transição de ݈ ൌ ʹ até o estado ݈ ൌ ͳ, um fóton de comprimento de onda igual a ͵ǡͺ�ߤ݉ é emitido. Qual é o momento de inércia em relação a um eixo que passa pelo centro de massa e é perpendicular à linha que une os dois núcleos? Resolução: De acordo com (3.5) temos: ܧଶ ൌ ͵ଶܫ (13.1) E ܧଵ ൌ ଶܫ (13.2) Assim, teremos: οܧ ൌ ʹଶܫ (13.3) Mas, de acordo com (3.8), poderemos relacionar (13.3) com o comprimento de onda. Logo: ܫ ൌ ʹߣ݄Ͷߨଶܿ� ܫ ؆ ǡͳ ή ͳͲିସ଼�݇݃ ή ݉ଶ (13.4) Questão 14 A energia de ligação da molécula de cloreto de potássio ܭܥ݈ é igual a ͶǡͶ͵�ܸ݁. A energia de ionização de um átomo e potássio é igual a Ͷǡ͵�ܸ݁ e a afinidade eletrônica do cloro é de ͵ǡ�ܸ݁. Use esses dados para estimar a distância entre os dois átomos dea molécula de ܭܥ݈ no equilíbrio. Explique por queseu resultado é apenas uma estimativa e não um valor preciso. Resolução: Semelhantemente ao que foi efetuado na questão 2, temos para a energia de ligação: ܧ ൌ ܷ െ ሺܧ ܧሻ (14.1) Em que ܷ é a energia potencial, ܧ é a energia de ionização e ܧ é a energia de afinidade. Substituindo os dados numéricos, teremos: ܷ ൌ െͷǡ͵�ܸ݁ (14.2) Assim, poderemos encontrar, por meio de (2.1) a distância equilíbrio. Logo: ݎ ؆ ͳǡͺ ή ͳͲିହ�݉ (14.3) Para a utilização de (2.1), consideramos os íons como duas cargas puntiformes. Deveríamos levar em consideração a distribuição eletrônica para um cálculo mais preciso. Questão 15 O espectro rotaciona do ܪܥ݈ contém os seguintes comprimentos de onda (entre outros): ͲǡͶ�ߤ݉Ǣ �ͻǡͲ�ߤ݉Ǣ ͺͲǡͶ�ߤ݉Ǣ ͻǡͶ�ߤ݉��ͳʹͲǡͶ�ߤ݉. Use esse espectro para calcular o momento de inércia da molécula de ܪܥ݈ em relação a um eixo que passa pelo centro de massa e é perpendicular à linha que une os dois núcleos. Resolução: Com auxílio de (3.8), teremos para cada comprimemto de onda, uma energia dada por: ܧǡଷ ൌ ͵ǡ͵ ή ͳͲିଶଵܬǢ ܧଽ ൌ ʹǡͺ ή ͳͲିଶଵܬǢ ܧ଼ǡସ ൌ ʹǡͶͷ ή ͳͲିଶଵܬǢ ܧଽǡସ ൌ ʹ ή ͳͲିଶଵܬǢ ܧଵଶǡସ ൌ ͳǡͶ ή ͳͲିଶଵܬ (15.1) Para a transição das energias de rotação, por exemplo, ݈ ՜ ݈ െ ͳ, teremos: www.profafguimaraes.net 8 ܫ ൌ ݈ଶܧఒ (15.2) Não sabemos ao certo, quais foram as transições efetuadas, logo, para encontrar o momento de inércia, vamos utilizar o auxílio de uma planilha. Assim, considere a planilha a seguir: Tabela 15.1 Da tabela 15.1, temos na primeira coluna os valores de ݈ e na primeira linha, a energia referente a transição. Podemos observar que as transições em questão são as seguintes: ͺ ՜ Ǣ ՜ Ǣ ՜ ͷǢ ͷ ՜ Ͷ��Ͷ ՜ ͵. Destacada em azul, temos o valor do momento de inércia, ou seja: ܫ ؆ ʹǡ ή ͳͲିସ�݇݃ ή ݉ଶ (15.3) Questão 16 Considere um gás de moléculas diatômicas (momento de inércia ܫ) a uma temperatura absoluta ܶ. Seja ܧ a energia do estado fundamental e ܧ௫ a energia do estado excitado; então, de acordo com a distribuição de Boltzmann, a razão entre os números de moléculas nos dois estados é dada por: ݊௫݊ ൌ ݁ି൫ாೣିா൯ ಳ்Τ Explique por que a razão entre o número de moléculas no nível rotacional de ordem ݈ e o número de moléculas no estado fundamental rotacional ሺ݈ ൌ Ͳሻ é dada por: ݊݊ ൌ ሺʹ݈ ͳሻ݁ି൫ሺାଵሻమ൯ ଶூಳ்Τ (Dica: Para cada valor de ݈, quantos estados existem com valores diferentes de ݉?). Determine a razão ݊ ݊Τ para o gás de moléculas de ܥܱ a ͵ͲͲ�ܭ para os seguintes casos: i) ݈ ൌ ͳ; ii) ݈ ൌ ʹ; iii) ݈ ൌ ͳͲ; iv) ݈ ൌ ʹͲ; v) ݈ ൌ ͷͲ. O momento de inércia da molécula de ܥܱ vale ͳǡͶͷ ήͳͲିସ��݇݃ ή ݉ଶ. Seus resultados mostram que, quando ݈ cresce, a razão ݊ ݊Τ inicialmente cresce e depois decresce. Por quê? Resolução: A diferença entre as energias dos estados será dada por: ܧ௫ െ ܧ ൌ ݈ሺ݈ ͳሻ ή ଶʹܫ (16.1) Sendo que para ݈ ൌ Ͳ ֜ ܧ ൌ Ͳ. Podemos perceber que para ݈ ൌ Ͳ, ݉ ൌ Ͳ e para ݈ ് Ͳ, ݉ ൌ Ͳǡേͳǡേʹǡڮ�േ ݈. Ou seja, para ݈ ് Ͳ, temos ʹ݈ ͳ estados. Podemos escrever a seguinte expressão para o número de moléculas no estado ݈ ് Ͳ: ݊௫ ൌ ݊ ן ሺʹ݈ ͳሻ݁ିாೣ ಳ்Τ (16.2) E como para ݊ ൌ ͳ, teremos então: ݊݊ ൌ ሺʹ݈ ͳሻ݁ି൫ሺାଵሻమ൯ ଶூಳ்Τ (16.3) Substituindo os dados numéricos em (16.3), teremos: ݊ଵ݊ฬை ؆ ʹǡͻͷǢ ݊ଶ݊ฬை ؆ ͶǡǢ �݊ଵ݊ ฬை ؆ ǡǢ� ݊ଶ݊ ฬை ؆ ͲǡͺǢ �݊ହ݊ ฬை ؆ ǡͷͶ ή ͳͲିଽ (16.4) l E 1,64E-21 2,00E-21 2,45E-21 2,86E-21 3,30E-21 2,00 1,35366E-47 1,11E-47 9,06122E-48 7,76224E-48 6,72727E-48 3,00 2,03049E-47 1,665E-47 1,35918E-47 1,16434E-47 1,00909E-47 4,00 2,70732E-47 2,22E-47 1,81224E-47 1,55245E-47 1,34545E-47 5,00 3,38415E-47 2,775E-47 2,26531E-47 1,94056E-47 1,68182E-47 6,00 4,06098E-47 3,33E-47 2,71837E-47 2,32867E-47 2,01818E-47 7,00 4,7378E-47 3,885E-47 3,17143E-47 2,71678E-47 2,35455E-47 8,00 5,41463E-47 4,44E-47 3,62449E-47 3,1049E-47 2,69091E-47 www.profafguimaraes.net 9 Tanto será elevado o valor da energia, comparado com ݇ܶ quanto o valor de l. Assim, o número de moléculas com esse nível de excitação, comparado com o estado fundamental será reduzido. Questão 17 Quando a molécula de ܱܪ sofre uma transição do nível vibracional ݊ ൌ Ͳ até ݊ ൌ ͳ, sua energia interna vibracional cresce de ͲǡͶ͵�ܸ݁. Calcule a frequência da vibração e a constante da mola para a força interatômica. (a massa do átomo de oxigênio é de ʹǡ ή ͳͲିଶ�݇݃ e o átomo de hidrogênio possui massa igual a ͳǡ ή ͳͲିଶ�݇݃). Resolução: Previamente, determinaremos a massa reduzida da molécula, com auxílio de (3.1). Logo: ݉ ؆ ͳǡͷ ή ͳͲିଶ�݇݃ (17.1) De acordo com (4.2), a diferença de energia de vibração do estado 1 para o estado 0 é dada por: οܧ ൌ ߱ (17.2) Sabendo a diferença de energia, dada no enunciado da questão, podemos encontrar a frequência de vibração. Logo: ߱ ؆ ǡͲʹʹ ή ͳͲଵସ�ݏିଵ ֜ ߥ ؆ ͳǡͳʹ ή ͳͲଵସ�ܪݖ (17.3) Para a constante elástica, utilizando os resultados de (17.1) e (17.3), teremos: ߱ଶ ൌ ݇݉ ݇ ؆ ͶǡͳͶ�ܰ ή ݉ିଵ (17.4) Questão 18 Prove a seguinte afirmação: Para elétrons livres em um sólido, se um estado com uma energia οܧ acima de ܧி possui uma probabilidade ܲ de estar ocupado, então existe uma probabilidade ͳ െ ܲ de que um estado com uma energia οܧ abaixo de ܧி esteja ocupado. Resolução: Utilizando a expressão (11.2), teremos para a probabilidade de ocupação de um estado com energia ܧி οܧ: ݂ሺܧி οܧሻ ൌ ͳ݁ οாಳ் ͳ ൌ ܲ (18.1) E para um estado ܧி െ οܧ: ݂ሺܧி െ οܧሻ ൌ ͳ݁ି� οாಳ் ͳ ൌ ͳ െ ܲ (18.2) Agora, utilizando a expressão (18.1), e fazendo ͳ െ ܲ, teremos: ͳ െ ܲ ൌ ͳ െ ͳ݁ οாಳ் ͳ ൌ ݁ οாಳ்݁ οாಳ் ͳ ͳ െ ܲ ൌ ͳ݁ି� οாಳ் ͳ ͳ െ ܲ ൌ ݂ሺܧி െ οܧሻ (18.3) O resultado (18.3) traduz a expressão do enunciado. Questão 19 Considere um sistema de ܰ elétrons livres no interior de um volume ܸ. Mesmo no zero absoluto tal sistema exerce uma pressão sobre suas vizinhanças por causa do movimento dos elétrons. Para calcular essa pressão, imagine que o volume cresça de uma quantidade ܸ݀. O trabalho realizado pelo elétron sobre suas vizinhanças é igual ܸ݀, o que significa que a energia total dos elétrons ܧ௧௧ deverá variar de uma quantidade ݀ܧ௧௧ ൌ െܸ݀. Logo, ൌ െ݀ܧ௧௧ ܸ݀Τ . (a) Mostre que a pressão do elétron no zero absoluto é dada por: www.profafguimaraes.net 10 ൌ ଷమయήగరయήమହ ቀேቁఱయ. Calcule essa pressão para o cobre, que possui uma concentração de elétrons livres igual a ͺǡͶͷ ή ͳͲଶ଼݉ିଷ. Expresse seu resultado em pascals e em atmosferas. A pressão que você encontrou é extremamente elevada. Por que então os elétrons em uma placa de cobre simplesmente não explodem e saem do metal? Resolução: A energia total é dada por: ܧ௧௧ ൌ ܰܧௗ (19.1) Sendo que ܧௗ ൌ ଷହ ή ܧி. Assim, teremos para a energia total: ܧ௧௧ ൌ ͵ହଷ ή ߨସଷ ή ଶͷ݉ ή ܰହଷܸଶଷ (19.2) Sabendo que a energia de Fermi é dada por: ܧி ൌ ଷమయήగరయήమଶ ቀேቁమయ. Utilizando a expressão da pressão dada no enunciado, teremos: ൌ െ ܸ݀݀ ቌ͵ହଷ ή ߨସଷ ή ଶͷ݉ ή ܰହଷܸଶଷቍ ൌ ͵ଶଷ ή ߨସଷ ή ଶͷ݉ ൬ܸܰ൰ହଷ (19.3) Substituindo os dados numéricos no resultado de (19.3), teremos, para o cobre: ൌ ͵ǡͺͲ ή ͳͲଵ�ܰ ή ݉ିଶ (19.4) Que corresponde a ͵ͷͲ͵Ͳǡͺ�ܽݐ݉. É de fato uma pressão elevada. No entanto, a pressão externa tem igual valor. Isto ocorre devido à ausência de estados vazios na parte externa, com a respectiva energia de Fermi. Questão 20 Quando a pressão de um material cresce de ο, o volume do material varia de ܸ para ܸ οܸ, onde οܸ é negativo. O módulo de compressão ܤ do material é definido como a razão entre a variação da pressão ο e o módulo da variação relativa de volume ȁοܸ ܸΤ ȁ. Quanto maior for o módulode compressão, maior será o aumento da pressão necessária para obter uma dada variação relativa de volume e mais incompressível é o material. Como οܸ ൏ Ͳ, o módulo de compressão pode ser escrito como ܤ ൌ െο ሺοܸ ܸΤ ሻΤ . No limite, para variações muito pequenas de volume e de pressão a relação anterior é escrita na forma: ܤ ൌ െܸ ή ௗௗ. Use o resultado da questão anterior para mostrar que o módulo de compressão para um sistema de ܰ elétrons em um volume a baixas temperaturas é dado por ܤ ൌ ହଷ ή . (Dica: A grandeza na expressão ܤ ൌ െܸሺ݀ ܸ݀Τ ሻ é a pressão externa ao sistema. Você é capaz de explicar por que ela é igual à pressão interna do sistema, como na questão anterior?). Calcule o módulo de compressão para o cobre, que possui uma concentração de elétrons livres igual a ͺǡͶͷ ή ͳͲଶ଼݉ିଷ. Expresse seu resultado em pascals. O módulo de compressão real do cobre é igual a ͳǡͶ ή ͳͲଵଵ�ܲܽ. Com base nos seus resultados anteriores, a contribuição dos elétrons livres do cobre corresponde a que fração desse módulo de compressão? (O resultado mostra que os elétrons livres do metal desempenham papel fundamental na resistência do material a uma compressão.) Que grandeza você imagina ser responsável pela fração restante do módulo de compressão? Resolução: Utilizando a expressão (19.3), teremos: ܤ ൌ െܸ ή ܸ݀݀ ቌ͵ଶଷ ή ߨସଷ ή ଶͷ݉ ൬ܸܰ൰ହଷቍ ܤ ൌ ͷ͵ ή ͵ଶଷ ή ߨସଷ ή ଶͷ݉ ൬ܸܰ൰ହଷ ൌ ͷ͵ ή (20.1) www.profafguimaraes.net 11 Substituindo os dados numéricos no resultado de (20.1), teremos:ܤ ൌ ͷ ή ͵ǡͺͲ ή ͳͲଵ͵ ൌ ǡ͵͵ ή ͳͲଵ�ܰ ή ݉ିଶ (20.2) Determinando a razão, teremos: ܤܤ ൌ ͲǡͶͷ (20.3) Em uma eventual compressão, temos a resistência dada pela contribuição dos elétrons, devido ao princípio da exclusão e também pela contribuição da repulsão dos núcleos. Questão 21 Imagine a molécula de hidrogênio ሺܪଶሻ como um oscilador harmônico simples, sendo a distância entre os átomos no equilíbrio igual a ͲǡͲͶ�݊݉, e estime espaçamento entre os níveis de energia vibracionais para o ܪଶ. A massa de um átomo de hidrogênio é igual a ͳǡ ή ͳͲିଶ�݇݃. (Dica: Estime a constante elástica da mola identificando a força da mola com a força de Coulomb de repulsão entre os prótons quando eles se aproximam um pouco até uma distância menor do que a distância ݎ no equilíbrio. Ou seja, suponha que a força da ligação química permaneça aproximadamente constante quando ݎ fica ligeiramente menor do que ݎ.) Use o resultado anterior para calcular o espaçamento entre os níveis de energia vibracionais para a molécula de deutério, ܦଶ seja a mesma do ܪଶ. A massa de um átomo de deutério é de ͵ǡ͵Ͷ ήͳͲିଶ�݇݃. Resolução: A força de repulsão coulombiana será: ܨ ൌ ͳͶߨ߳ ή ݁ଶݎଶ ؆ Ͷǡʹͳ ή ͳͲି଼�ܰ (21.1) A força elástica é dada por: ܨ ൌ ݇ݔ (21.2) Em que ݔ é a deformação da mola. Vamos considerar aqui, uma deformação da ordem de ͳͲିଵଶ�݉ e também, que a força de repulsão permaneça constante durante a deformação. Assim, utilizando o resultado de (21.1) em (21.2), teremos: ݇ ൌ Ͷǡʹͳ ή ͳͲି଼ͳͲିଵଶ ؆ ͶʹͳͲͲ�ܰ ή ݉ିଵ (21.3) Para a variação de energia vibracional teremos: οܧ ൌ ඨ ݇݉ οܧ ؆ ǡͶͻ ή ͳͲିଵଽ�ܬ (21.4) Cerca de Ͷǡ�ܸ݁. Aqui, a massa reduzida vale ͺǡ͵ͷ ή ͳͲିଷ�݇݃. Para o deutério, utilizando a mesma constante, teremos: οܧమ ؆ ͷǡ͵ ή ͳͲିଵଽ�ܬ ൌ ͵ǡ͵�ܸ݁ (21.5) A massa reduzida, nesse caso é de ͳǡ ή ͳͲିଶ�݇݃. Questão 22 As ligações de Van der Walls surgem da interação entre dois dipolos elétricos permanentes ou induzidos existentes em pares de átomos ou de moléculas. (a) Considere dois dipolos idênticos, cada qual constituído por cargas ݍ e െݍ separadas por uma distância ݀ e orientadas como indicado na figura 22.1a. Calcule a energia potencial elétrica expressa em termos do momento de dipolo ൌ ݍ݀, para a situação na qual ݎ ب ݀. A interação é de atração ou repulsão? E como a energia potencial varia em função de ݎ, a distância entre os centros dos dois dipolos? (b) Repita o procedimento para os dipolos orientados como indicado na figura 22.1b. A interação entre os dipolos é mais complicada quando, por causa da agitação térmica, temos de tomar a média sobre as orientações relativas dos dipolos ou, então, no caso de dipolos induzidos em vez de dipolos permanentes. www.profafguimaraes.net 12 Figura 22.1 Resolução: Observando a figura 22.1a, podemos calcular a energia total de interação das cargas. Assim, teremos: ௧ܷ ൌ ܷାା ܷାି ܷିା ܷȄ (22.1) Em que: ܷାା ൌ ଵସగఢబ ή మ ; ܷାି ൌ െ ଵସగఢబ ή మାௗ; ܷିା ൌ െ ଵସగఢబ ή మିௗ; ܷିି ൌ ଵସగఢబ ή మ ; (22.2) Substituindo (22.2) em (22.1), teremos: ௧ܷ ൌ ݍଶͶߨ߳ ʹݎ െ ൬ ͳݎ ݀൰ െ ൬ ͳݎ െ ݀൰൨ ௧ܷ ൌ ݍଶͶߨ߳ ቈ െʹ݀ଶݎሺݎ ݀ሻሺݎ െ ݀ሻ (22.3) Agora, levando em consideração a condição ݎ ب ݀, no denominador, teremos: ௧ܷ ؆ െ ݍଶ݀ଶʹߨ߳ݎଷ ൌ െ ଶʹߨ߳ݎଷ (22.4) O sinal negativo demonstra que a interação é de atração. Utilizando o mesmo procedimento para a orientação da figura 22.1b, teremos: ௧ܷ ؆ ݍଶ݀ଶʹߨ߳ݎଷ ൌ ଶʹߨ߳ݎଷ (22.5) E nesse caso, a interação é de repulsão. ݍ െݍ ݍ െݍ ݎ ݀ ݀ ݍ െݍ െݍ ݍ ݎ ݀ ݀ ሺܽሻ ሺܾሻ
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