Aula 7 - Alcoois, fenois e éteres

Prévia do material em texto

GQI - 135 Química Orgânica 
Prof Wilder D Santiago
Um ou mais grupos hidroxilas (OH) 
ligados a carbono sp3
O H
C C
O H
EnolFenol
Etanol
Glicerol
Etilenoglicol
Colesterol
Conversão de sacarose em álcool 
+ Compostos secundários 
Leveduras
Primário Secundário Terciário
1) Quando a hidroxila for o grupo funcional principal, substituir a
terminação “o” do hidrocarboneto correspondente pelo sufixo “ol”,
precedido de um número indicativo da posição da hidroxila.
2) A hidroxila deve ter o menor número possível.
3) Duplas e triplas ligações - numeração é iniciada a partir do
carbono que contém a hidroxila.
 
OH
1
2
3
4
5
4-metilpentan-1-ol
(não 2-metilpentan-5-ol)
OH
1
2
3
4
5
Pent-4-en-1-ol
(não pent-1-en-5-ol)
5-bromoex-3-in-1-ol
Br OH
6
5 4 3 2
1
OH
1
2
34
5
Ciclopent-2-en-1-ol 
 
OH
1
2
3
4
5
4-metilpentan-1-ol
(não 2-metilpentan-5-ol)
OH
1
2
3
4
5
Pent-4-en-1-ol
(não pent-1-en-5-ol)
5-bromoex-3-in-1-ol
Br OH
6
5 4 3 2
1
OH
1
2
34
5
Ciclopent-2-en-1-ol 
4) Para álcoois poliidroxilados - sufixos “diol”, “triol”, “tetraol”, etc, que
devem ser precedidos pelas posições das hidroxilas.
5) quando a hidroxila não for o grupo funcional principal, ela é
denominada hidroxi e precedida por um número que indica sua
posição.
CH3OH Álcool metílico
CH3CH2OH
CH3CH(OH)CH3
CH3CH(OH)CH2CH3
(CH3)3COH
Álcool etílico
Álcool isopropílico 
Álcool sec-butílico
Álcool tert-butílico
Álcool fenetílico 
Álcool benzílico 
Álcool alílico 
PhCH2CH2OH
PhCH2OH
CH2 CH CH2OH
Álcool + Nome do substituinte + “ico”
Deriva do álcool mais simples que é o carbinol - CH3–OH
Temperaturas de fusão e ebulição: 
 aumento com a massa molar
 mais altas que de hidrocarbonetos e haletos de alquila de 
mesma massa molar  ligação de hidrogênio
Composto MM (g.mol-1) Te (ºC) 
CH3OH 32 65 
CH3CH3 30 -89 
CH3CH2OH 46 78,5 
CH3CH2CH3 44 -42 
CH3[CH2]2CH2OH 74 117 
CH3[CH2]3CH3 72 36 
 
CH3 
O H
Ligação de hidrogênio
O H
H3C
O
H
CH3 
...... ......
Solubilidade: 
 álcoois monohidroxilados com até 3 carbonos: totalmente 
solúveis em água
 aumento do número de carbonos  diminuição da 
solubilidade em água
1) Oxidação de alquenos (dióis)
2) Hidratação de alquenos
C H 3 C H C H 2
K M nO 4
O H -/frio
C H 3 C H C H 2
O H O H
C H 3 C H C H 2
H 2O
H +/
C H 3 C H C H 3
O H
3) Redução de aldeídos e cetonas
C H 3 C
O
H
N aB H 4 
ou LiA lH 4 C H 3C H 2 O H
álcool prim árioaldeídos
C H 3C C H 3
O
N aB H 4 
ou LiA lH 4 C H 3 C H C H 3
O H
cetonas álcool secundário
1) Reação com haletos de ácidos (HX) – forma haleto orgânico
H 3C C
C H 3
C H 3
O H + HC l H 3C C
C H 3
C H 3
O
H
H
1)
2)
H
H
H 3C C
C H 3
C H 3
O H 3C C
C H 3
C H 3
3)
H 3C C
C H 3
C H 3
+ C l- H 3C C
C H 3
C H 3
C l
+ -
δδ
Ordem de reatividade: Álcoois terciários > secundários > primários > metílico
2) Reação com base – forma alcóxido
C H 3C H 2 O H + N aO H N Ã O R E A G E !!!
N aH+C H 3C H 2 O H C H 3C H 2 O N a + H 2
etóxido de sódio
3) Oxidações
álcoois primários
[O]
aldeídos
[O] ácidos
carboxílicos
álcoois
secundários
[O]
cetonas
álcoois terciários
[O]
álcoois primários
[O]
aldeídos
[O] ácidos
carboxílicos
álcoois
secundários
[O]
cetonas
álcoois terciários
[O]
álcoois primários
[O]
aldeídos
[O] ácidos
carboxílicos
álcoois
secundários
[O]
cetonas
álcoois terciários
[O]
álcoois primários
[O]
aldeídos
[O] ácidos
carboxílicos
álcoois
secundários
[O]
cetonas
álcoois terciários
[O]
álcoois primários
[O]
aldeídos
[O] ácidos
carboxílicos
álcoois
secundários
[O]
cetonas
álcoois terciários
[O]
álcoois primários
[O]
aldeídos
[O] ácidos
carboxílicos
álcoois
secundários
[O]
cetonas
álcoois terciários
[O]
Agentes oxidantes: Cu, K2Cr2O7/H2SO4 e KMnO4/ H2SO4.
C H 3 O H
K M nO 4
H +/
C O 2
m etanol
C H 3C H 2 O H
H +/
K M nO 4
C H 3 C
O H
O
etanol
2-propanol
C H 3C HC H 3
O H
K M nO 4
H +/
C H 3C C H 3
O
2-m etil-2-propanol
C H 3C C H 3
C H 3
O H
H +/
K M nO 4
N Ã O R E A G E !!!
C H 3C H 2 O H
[C r2O 7 . piridina] C H 3 C
O
H
etanol
aldeído
1) Desidratação – eliminação de água
C H 3C H 2C O H
C H 3
C H 3
+ H
+
C H 3C H 2C O
C H 3
C H 3 H
H
C H 3C H 2C O
C H 3
C H 3 H
H
1)
2) C H 3C H 2C
C H 3
C H 3
+ H 2O
3)
C H 3 C
H
H
C
C H 3
C H 3
H 2O C H 3C H C
C H 3
C H 3
+ H 3O
+
Ordem de reatividade: Álcoois terciários > secundários > primários > metílico
 Possuem um ou mais hidroxilas ligadas ao anel aromático.
 Propriedades antissépticas, desinfetante e anestésica: sabões,
desodorantes, desinfetantes, etc.
Propriedades antioxidantes: previnem a rancificação de
alimentos/cosméticos e polimerização de impurezas da gasolina.
Antioxidante: se oxida mais facilmente que o material que deve
proteger. OH
CH3
CC
CH3
CH3 CH3
CH3
H3C
CH3
COOCH3
OH
OCH3
C(CH3)3
OH
OCH3
C(CH3)3
OH
BHT 2-BHA 3-BHA Metilparabeno
Adição dos sufixos “ol”, “diol”, “triol”, etc ao nome do
hidrocarboneto aromático correspondente.
Nomeados como derivados do fenol ou do naftol:
numeração a partir da hidroxila e substituintes citados em
ordem alfabética.
Temperaturas de fusão e ebulição:
 Altas  ligação de hidrogênio intramolecular
Solubilidade:
 Solúveis em água
 aumento do número de carbonos  diminuição da
solubilidade em água
1) Reação com haletos de ácidos (HX)
O H
+ HC l N Ã O R E A G E !!!
2) Reação com base – forma alcóxido
O H
+ N aO H
base fraca
O N a
fenóxi de sódio
+ H 2O
Fenóis são ácidos mais fortes, por isso reagem com
base fraca
H 2+
fenóxi de sódio
O N a
N aH+
O H
3) Oxidações
O H
O H
hidroquinona
[O ]
O
O
quinona
[O ]: A gB r, A g2O e H 2O 2
O H
O H
X
+
O H
X
O H
C O
R
+
O H
C
O
R
O H
R
+
O H
R
X 2 / FeX 3
R X / A lC l3
R C C l / A lC l3
O
orientador 
orto/para
“Derivados” da água: ambos hidrogênios foram substituídos por
grupos alquilas ou arilas
H3C – O - CH3 H3C – O 
São compostos orgânicos em que o oxigênio está 
diretamente ligado a duas cadeias carbônicas
Éteres cíclicos de três membros
CH3
OC
CH3
CH3
H3C
tert-butil metil éter (MTBE) 
CH2
O
H2C
Óxido de etileno
ou oxirano
 Etoxietano ou
 éter dietílico
CH3CH2OCH2CH3
(Mais simples: óxido de etileno ou oxirano)
O
O
O
OH
O
O
C
O
H3CO
C
O
H3C
CO2CH3
OH
O
O
OH
H
O
Azadiractina
Carolignana A
O
O
OHO
OH
OCH3
OCH3
O
OCH3
OH
O
H3CO
H3CO
Azadirachta indica
Éteres R1-O-R2: nome de R1-oxi e nome do grupamento
principal (R2)
1) Compostos cíclicos: maior anel é o grupo principal.
preferido a
2) Compostos cíclicos: anéis com o mesmo tamanho, a
prioridade é dada ao menos hidrogenado.
preferido apreferido a
3) Compostos acíclicos: mesmas regras utilizadas para
escolha da cadeia principal de alcanos, alcenos e alcinos.
Metoxietano
Etoxibutano
Metoxipropano
CH3 O CH2CH3
CH3CH2 O CH2CH2CH2CH3
CH3 O CH2CH2CH3
Citação, em ordem alfabética, dos grupos ligados ao
oxigênio,seguida pela palavra “éter”.
Alternativa: éter + nomes dos grupos + “ílico”
Ex: dietil éter  éter dietílico
 
Etil metil éter 
CH3 O CH2CH3
O CH2CH2CH3O
Ciclopentil fenil éter Cicloexil propil éter
Números dos carbonos aos quais o oxigênio está ligado +
epoxi + nome do composto
 
 
O O
 1,2-epoxipropano 1,4-epoxipentano 1,2-epoxi-2-metilbutano
O
4
3
2
1
Epoxi como substituinte
Derivados dos compostos acima:
Numeração inicia-se no átomo de oxigênio.
Substituintes são citados em ordem alfabética.
O
 2-metiloxirano 2,3-dimetiloxirano 
O
1
2
3
O
Cl
3-clorooxetano
Composto Tf (C) Te (C) 
Metoximetano -139 -24 
Metoxietano -124 10,8 
Etoxietano -116 34,6 
Etoxipropano -79 63,6 
Propoxipropano -122 91 
Butoxibutano -95 142 
Metoxibenzeno -37 154 
Fenoxibenzeno 27 259 
1,4-dioxano 11 101 
Tetraidrofurano -108 66 
 
Temperaturas de fusão e ebulição:
 Baixas (comparando-se aos álcoois)  não fazem ligação de
hidrogênio intramolecular
Solubilidade:
 Comparável à dos álcoois  ligação de hidrogênio.
Diminui com o aumento do número de carbonos
Síntese de Willianson
1) C H 3C H 2 O H + N aH C H 3C H 2 O N a
álcool base forte alcóxido
alcóxido
C H 3C H 2 O N a2) + C H 3 C l
haleto de alquila
C H 3C H 2 O C H 3 + N aC l
m etoxietano
Éteres são pouco reativos em meio básico
 
CH3CH2 O CH2CH3Nu
Dificilmente ocorre
OCH2CH3+ Nu CH2CH3
Nu- = -OCH3, NH2
-, OH-, Cl-, Br-, I-, etc 
RO- é um nucleófilo forte péssimo grupo 
abandonador
1) Reação com haletos de ácidos (HX) – clivagem ácida
R O R ' + HX R X R O H
R ' X R ' O H+
++
C H 3C H 2 O C H 3 + HC l C H 3C H 2 O H C H 3C H 2 C l
C H 3 O H C H 3 C l
+ +
+
excesso
+ C H 3 C lC H 3C H 2 C l
Exemplo:
2) Reação com base 
+C H 3C H 2 O C H 3 N aO H
ou
N aH
N Ã O R E A G E !!!
3) Oxidações
N Ã O R E A G E !!!C H 3C H 2 O C H 3 + [O ]