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* * * MATERIAIS PLÁSTICOS PLÁSTICOS PLÁSTICOS PLÁSTICOS PLÁSTICOS PLÁSTICOS Embalagem de Alimentos * * * PLÁSTICOS Polímeros: moléculas de alto PM, com segmentos estruturais simples (monômeros), unidos por ligações covalentes. Moldagem sob calor e/ou pressão A palavra “plásticos” como é usada comercialmente refere-se a materiais sólidos e que tem como base “resinas sintéticas”. Etimologia Grego plastikos Moldável As moléculas básicas dos plásticos são os: POLIMEROS * * * PLÁSTICOS Composição dos plásticos Resinas sintéticas Plásticos sintéticos Nafta Derivado do petróleo Divisão dos materiais plásticos Termoplásticos Termofixos * * * Embalagens Plásticas - Características gerais Ampla diversidade de materiais Baixo custo Alto apelo mercadológico transparência leveza resistência a quebras Dificuldades na reciclagem (identificação, separação por material) * * * Embalagens Plásticas - Características gerais Permeabilidade (variável) a gases e umidade Possibilidade de migração de monômeros e aditivos Transparência variável a radiação visível e UV visualização do conteúdo atratividade favorece oxidação * * * Embalagens Plásticas - Características gerais Versatilidade de tipos/propriedades Versatilidade de formatos Versatilidade de sistemas de fechamento Diversidade de graus de flexibilidade: flexíveis (filmes) semi-rígidas rígidas (garrafas, potes) * * * Embalagens Plásticas - Características gerais Pigmentos - dar ao plástico a cor desejada; Plastificantes - confere maior flexibilidade; Materiais minerais - endurecem ou modificam o aspecto, a textura; Agentes anti-UV - limita a deterioração do plástico por ação da luz; Agentes de expansão - faz o plástico mas leve; Agentes anti-fogo - o plástico fica com maior resistência ao fogo. * * * Principais polímeros * * * Principais polímeros a) Termoplásticos Polietileno de alta densidade (PEAD) Polietileno de baixa densidade (PEBD) Polipropileno (PP) Policloreto de vinila (PVC) Polietileno Tereftalato (PET) Poliestireno (PS) b) Termofixos Resinas fenólicas Epóxi Poliuretano * * * Polietileno (PE) Alta ou baixa densidade Boa termossoldabilidade Boa barreira a vapor d’água Alta permeabilidade a gases Baixo custo Aplicações: sacos plásticos; componente de embalagens convertidas; potes PEAD ou HDPE PEBD ou LDPE Polietileno (PE) n (H2C = CH2) (C2H4)n pressão aquecimento O2 etileno polietileno * * * Características PEBD alta flexibilidade transparente em pequenas espessuras, translúcido em grandes espessuras boa resistência para a maioria dos solventes (exceção: aromáticos) permeável a óleos e gorduras resistente a ácidos e bases, exceto ácido nítrico baixa permeabilidade a vapor de água, alta permeabilidade ao O2 fácil termossoldagem PEAD menos flexível que PEBD menos transparente, podendo ser até opaco boa aplicação para garrafas e outros recipientes maior resistência química que PEBD menor permeabilidade ao vapor de água e ao O2 25% do total dos polietilenos usados como embalagem * * * Características Polietileno alta densidade (PEAD) Densidade 0,94 a 0,96 g/cm3 Pressão Temperatura 60 a 160°C 4 atm Ex. manteiga óleos banha hamburguês Polietileno baixa densidade (PEBD) Densidade Temperatura Pressão 0,91 a 0,92 g/cm3 150 a 200°C 1200 atm Ex. cereais alimentos em pó balas sacos domésticos * * * Polipropileno (PP) Resistência a altas temperaturas Baixa permeabilidade a vapor d’água Alta permeabilidade a gases Densidade 0,90 g/cm3 Características do Polipropileno (PP) boa resistência a ácidos fortes Resistente a altas temperaturas é um plástico mais leve transparente brilhante Ex. Laticínios batatinha frita bolos bolachas alimentos congelados embalagens para microondas * * * Cloreto de polivinila (PVC) Boa barreira a gases Baixa barreira a vapor d’água Boa transparência e brilho Baixa resistência térmica (decomposição > 80oC) Possível migração de compostos tóxicos (aditivos e monômeros residuais). Monômero: quando aquecido, libera HCl e voláteis tóxicos. Limite: 1 ppm do monômero na estrutura do polímero Problemas na reciclagem: emissão de HCl e dioxina durante incineração * * * Cloreto de polivinila (PVC) Excelente transparência Impermeabilidade Resistência química Boa resistência ácida Baixo preço Alta permeabilidade a gases Pode se tornar tóxico quando adicionados certos plastificante e estabilizantes Vantagens Desvantagens Confecções de garrafas para vinagres, sucos concentrados, óleos, água mineral Acondicionamento de carnes (ajuda a manter a cor vermelha da carne, a cor branca da gordura e ainda reduz a perda de peso em 45%) Filmes (com baixo teor de plastificante) Exemplos de embalagens * * * Poliestireno (PS) Alta permeabilidade a gases e vapor de água Alta rigidez Baixa resistência ao impacto PS expandido (isopor) Alta resistência ao impacto Baixa condutividade térmica Boa resistência química * * * Poliestireno - Tipos de estrutura Sindiotático Estrutura regular melhor barreira Atático Estrutura aleatória (mais amorfo) pior barreira Obs: Isotático (3o. tipo): cadeias laterais do mesmo lado * * * Poliestireno - Tipos de estrutura Existem quatro tipos básicos de poliestireno: PS cristal: homopolímero amorfo, duro, com brilho e elevado índice de refração. Pode receber aditivos lubrificantes para facilitar processamento. Usado em artigos de baixo custo. PS resistente ao calor: maior P.M., o que torna seu processamento mais difícil. Variante ideal para confecção de peças de máquinas ou automóveis, gabinetes de rádios e TV, grades de ar condicionado, peças internas e externas de eletrodomésticos e aparelhos eletrônicos, circuladores de ar, ventiladores e exaustores. PS de alto impacto: contém de 5 a 10% de [elastômero] (borracha), que é incorporado através de mistura mecânica ou diretamente no processo de polimerização através de enxerto na cadeia polimérica. Obtém-se desse modo uma blenda. Muito usado na fabricação de utensílios domésticos (gavetas de geladeira) e brinquedos. PS expandido: espuma semi-rígida com marca comercial isopor(R). O plástico é polimerizado na presença do agente expansor ou então o mesmo pode ser absorvido posteriormente. * * * Poliestireno Características •Mantém a temperatura •Impermeável e resistente à umidade •Higiênico e quimicamente neutro •Não transfere cheiro nem gosto ao produto •Leve e resistente à compressão •Seguro e fácil de manusear •Design, dimensões e cores adequados a cada necessidade• Possibilita personalização – serigrafia, transfer (decalque), etiqueta autoadesiva ou relevo moldado •O EPS é 100% reciclável e livre de CFC e HCFC Usos •Pesca amadora e profissional •Frutos do mar em geral•Carnes •Comercialização de gelados e congelados •Sorvete, bolos •Chocolates artesanais e industrializados •Frutas e vegetais •Marmitas •Copos de água mineral •Flores• Produtos farmacêuticos •Outros produtos não alimentícios * * * Poliamidas (PA) - (nylons) Alta barreira a gases Baixa barreira a vapor d’água Boa resistência térmica Boas propriedades mecânicas Boa resistência química Não termossoldável Aplicação: filmes coextrusados * * * Polietileno tereftalato (PET) Boa resistência mecânica Alto brilho Boa barreira a gases e óleos Média permeabilidade ao vapor d’água Resistente a extremos de temperatura * * * Polietileno tereftalato (PET) Vantagens Desvantagens Flexibilidade a baixas temperaturas Propriedades óticas Resistência química Resistência a tração Ampla faixa de temperatura de trabalho Difícil de ser soldado a quente Custo elevado * * * Interações em plásticos Classe de embalagens que mais interage com os alimentos: Indiretamente: permeação de gases, umidade e luz Diretamente: migração de monômeros e aditivos Propriedades de barreira variam amplamente entre os vários tipos de materiais. * * * Interações em plásticos compostos voláteis compostos da embalagem luz umidade O2 oxidação (pigmentos, lipídios...) alterações de sabor consequências toxicológicas alterações de cor alterações de textura * * * Fatores que afetam barreira de polímeros P = D x S (difusividade x solubilidade) Características do permeante: Dimensões maior PM menor difusividade Formato da molécula moléculas alongadas maior difusividade que esféricas Condições ambientais: Temperatura: aumenta difusão e solubilidade UR: importante no caso de polímeros sensíveis à água (ex: poliamidas) * * * Produção de filmes - extrusão O polímero fundido é pressionado contra uma seção transversal que molda o plástico. * * * Produção de garrafas Extrusão-sopro * * * Produção de garrafas Injeção-sopro * * * Polímeros de alta barreira - PEN Polietileno naftalato Melhor barreira que o PET Permeabilidade a gases e umidade: ~ 4-5 x < PET Barreira de copolímeros PET/PEN: comportamento linear, em função das proporções de cada homopolímero * * * ADEQUAÇÃO ALIMENTO - EMBALAGEM - Exemplos práticos * * * Óleos Qual embalagem? x * * * Óleos Latas Luz: sem exposição O2: apenas residual Do ponto de vista de estabilidade: ideais Garrafas plásticas Exposição à luz e ao O2 Maiores taxas de oxidação MAS Preferência do consumidor * * * Como reduzir o problema Utilização de materiais plásticos de boa barreira ao O2 PVC e PET biorientados: razoável barreira Inertização Substituição do ar do headspace por N2. * * * Embalagens para queijos Evitar oxidação: Boa barreira ao O2 Ideal: acondicionamento a vácuo ou inertização Barreira a luz Ideal: embalagens opacas Evitar perda de textura Boa barreira a umidade Ideal: embalagens de alta barreira Relação custo x benefício * * * Embalagens para carnes frescas * * * Embalagens para carnes frescas Distribuição: Acondicionamento a vácuo, em embalagens com boa barreira ao O2 Embalagem final: bandeja de PS expandido + filme de PVC * * * Embalagens para produtos congelados Estabilidade física e química em uma faixa ampla de temperaturas (-40ºC até temperatura ambiente). Produtos que devem ser aquecidos na embalagem (ex: pratos prontos): estabilidade da embalagem até 300ºC ou mais. Propriedades de barreira: Boa barreira ao vapor d´água (prevenir perda de umidade) Boa barreira a gases (minimizar reações de oxidação) * * * ASPECTOS EXPERIMENTAIS Simuladores de alimentos Água destilada – alimentos aquosos neutros Ácido acetico 3% - produtos com pH < 5 Álcool etílico 15% - produtos similares Azeite refinado ou óleo de girassol – alimentos gordos * * * ASPECTOS EXPERIMENTAIS Migração Monômero – Ex: Cloreto de vinilo – Efeito cancerígeno – 1mg/kg Estabilizantes – A base de chumbo, cádmio, cálcio e zinco Plastificantes – Solventes pesados (Ex: Ftalatos,fosfatos, ésteres de ácidos diversos, etc.) Pigmentos Pigmentos vermelhos: (óxidos de ferro) Pigmentos negros: negro de carbono Pigmentos amarelos: sulfureto de cádmio e cromato de chubo Metais Estanho, Chumbo,etc. * * * ASPECTOS EXPERIMENTAIS Permeabilidade – aos gases e ao vapor de água Odores estranhos * * * PERIGOS DAS EMBALAGENS PLÁSTICAS Xenoestrogênio. câncer de mama e de útero nas mulheres e de próstata nos homens. "Estamos o tempo todo expostos ao xenoestrogênio, que é liberado por todos os derivados de petróleo. Por isso, devemos evitar os copos plásticos para o café" * * * IDENTIFICAÇÃO DAS EMBALAGENS PET Polietileno Tereftalato PEBD Polietileno de Baixa Densidade PS Poliestireno PP Polipropileno Otros plásticos PVC Policloreto de Vinilo PEAD Polietileno de Alta Densidade
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