Aminas tipos e obtençao- Reações

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Química Orgânica II 
 
Aminas 
Nomenclatura, Ocorrência Natural, Reatividade, 
Sínteses e Reações 
 
Setor de Química Orgânica 
1- Conceito e Importância 
As aminas existem em abundância nas plantas e nos 
animais. 
As aminas voláteis tem odor bastante desagradável 
3- Estrutura 
Inversão de aminas 
Os enantiômeros não podem ser separados porque se 
interconvertem muito rapidamente 
Sais de amônio não sofrem inversão 
2- Nomenclatura 
Etilamina 
Etanamina 
Cicloexilamina 
Cicloexanamina 1-Metilbutilamina 
2-pentanamina 
N-Metiletilamina 
N,N- Dimetilcicloeptilamina 2-Aminoetanol 
Aminas Heterocíclicas 
 Pirrol 
1-Azaciclopenta-2,4-dieno 
Piridina 
Azabenzeno Piperidina 
Azacicloexano 
3- Comportamento das Aminas 
Mais importantes bases orgânicas 
Aminas raramente reagem como ácidos. 
Sais de amônio reagem como ácidos 
Os valores de pKa dependem da estrutura da base conjugada 
- Aminas Aromáticas: Arilaminas 
- Basicidade de Aminas Heterocíclicas 
4- Propriedades físicas das aminas 
- Ponto de ebulição de aminas isoméricas: 
5- Síntese de Aminas 
1- ALQUILAÇÃO DE AMÔNIA E AMINAS 
Como a amônia e amina são bons 
nucleófilos, elas sofrem reações SN2 
com haletos de alquilas 
A alquilação direta não é um bom método sintético: os 
rendimentos químicos são ruins, porque é difícil de interromper a 
reação quando aumenta o número de substituintes alquílicos no 
nitrogênio. 
CH3[CH2]4CH2Br + NH3
CH3[CH2]4CH2NH2
( 1 mol) ( 100 mols) (80-85%)
Contornar o problema: usar amina em excesso: 
5.1- Síntese de Gabriel: síntese de aminas primárias 
seguida de hidrólise de imida 
5.3- Substituição de íons cianetos seguida de redução 
catalítica de nitrila 
5.4- Redução de amidas com LiAlH4 
5.5- Preparação de aminas através de aminação 
redutiva de cetonas e aldeídos 
5.6- Preparação de aminas através de redução de 
nitrocomposto 
6- REAÇÕES DE AMINAS 
Substituição - acilação 
Adição 
Substituição eletrofílica aromática em arilaminas 
- Dificuldades no uso de derivados aminados de benzeno em 
substituições eletrofílicas em aromáticos: 
 
•Os grupamentos amino são ativantes muito fortes e 
orientadores orto e para; 
 
•É difiícil de impedir a polissubstituição; 
 
• Reações de Friedel-Crafts não ocorrem. 
 
COMO CONTORNAR ESTAS DIFICULDADES? 
 
Desproteção 
Formação de sal de diazônio 
Mecanismo da reação de aminas com ácido nitroso 
Mecanismo da reação de aminas com ácido nitroso 
Propriedades dos sais de diazônio: 
 
 
• A maior parte dos sais de arenodiazônio são instáveis à 
temperatura acima de 5º - 10º C e muitos deles são 
explosivos quando secos. Devido a instabilidade que os 
caracteriza, só raramente são separados e purificados. 
Normalmente são utilizados em solução, logo após a sua 
obtenção. Quando anidros são sólidos cristalinos. 
 
• Sais de diazônio são intermediários úteis na síntese de 
compostos aromáticos. As reações podem ser divididas 
em : de substituição (quando o grupo diazônio é 
eliminado); de acoplamento. 
 
Substituição por vários tipos de nucleófilos 
- Vantagens na obtenção dos haletos de arila através dos sais de 
diazônio em comparação com a halogenação direta: 
 
•Geralmente, não se obtém iodetos e fluoretos por halogenação 
direta, mas todos os derivados halogenados podem ser obtidos 
através dos sais de diazônio; 
 
•No caso da halogenação direta (bromação e cloração) pode-se 
obter mistura de isômeros orto e para, difíceis de separar, devido à 
semelhança dos pontos de ebulição 
 
Reação de acoplamento de sais de arenodiazônio 
Fenóis e aminas reagem com arenodiazônio 
- Proposta mecanística para o acoplamento 
- Reações de hidróxidos de amônio quaternário 
Eliminação de Hofmann 
Mecanismo 
É necessário aquecimento 
Se existe mais de um carbono b o mais hidrogenado cederá o próton 
Não segue a regra de Zaitsev 
Haleto de amônio quarternário pode ser convertido 
em um hidróxido de amônio quartenário através de 
um tratamento com oxido de prata e água.