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Princípios dos Processos Contínuos Raony Maia Fontes Balanço Material ou Balanço de Massa OBJETIVOS § Aplicar a técnica de Balanço de Massa para sistema sem reações químicas;; § Aplicar a técnica de Balanço de Massa para sistema com reações químicas: ü Estequiometria ü Grau de Avanço ü Reagente limitante e reagente em excesso ü Fração em excesso e percentual em excesso ü Fração convertida e conversão percentual ü Seletividade ü Rendimento BALANÇO MATERIAL § É baseado na lei de conservação da massa: a massa de um sistema fechado permanece constante qualquer que seja o processo que nela ocorra. § Para um sistema aberto, seja um reator, uma coluna de destilação, a massa alimentada durante um certo intervalo de tempo é igual a massa que sai, mais a massa que ficou acumulada no sistema no mesmo intervalo de tempo. massa que entra no sistema - massa que sai = massa acumulada entrada - saída = acúmulo ou ainda, BALANÇO MATERIAL NOMENCLATURA UTILIZADA EM PROCESSOS § Processos contínuos – são os processos ditos em regime permanente, ou seja, o desempenho do processo é o mesmo em qualquer momento se as condições do processo permanecer as mesmas. § Processo em batelada – são operações de pequenas escalas de produção onde o equipamento é carregado com toda a carga (matéria-prima) necessária é efetuado o processamento e em seguida são removidos os produtos;; § Corrente de entrada ou carga – é a matéria-prima fornecida a um determinado equipamento;; BALANÇO MATERIAL BALANÇO MATERIAL BALANÇO MATERIAL § Exemplo: Processo de Produção de Amônia BALANÇO MATERIAL § Exemplo: “Caixa-Preta” do processo de produção de Amônia BM – BASE DE CÁLCULO BM – EXEMPLO (BASE DE CÁLCULO) Calcule a massa molecular média (Mi) e a composição mássica (fi) do ar atmosférico cuja composição volumétrica é de 21,0% de oxigênio (O2) e 79,0% de nitrogênio (N2). Escolha da base de cálculo: 100,0 kmol de ar atmosférico. Como temos 100,0 kmol de ar atmosférico e 21,0% é O2 então se tem o número de mols (Ni) para cada um dos componentes que constitui o ar atmosférico. NO2 = 21,0 kmol NN2 = 79,0 kmol, o que corresponde a um total de 100,0 kmol. Como conhecemos a massa molecular de cada um dos componentes a partir da tabela periódica temos: MO2 = 32,0 kg/kmol MN2 = 28,2 kg/kmol BM - EXEMPLO vamos calcular a massa de cada um dos componentes: A massa molecular média do ar pode ser calculada através da equação a seguir: E a fração mássica (fi) para o oxigênio e o nitrogênio para essa mistura será: PROCESSOS FÍSICOS PROCESSOS FÍSICOS EXEMPLO - SECAGEM Um determinado sólido contém 20,0% em massa de água necessita ser secado para produzir um sólido que contenha no máximo 4,0% de água. Calcule a porcentagem (%) de remoção de água do sólido original, através do secador. 1) Para resolução do problema vamos utilizar a nomenclatura fi, corrente, a fração do componente i em uma determinada corrente. EXEMPLO - SECAGEM 2) Base de cálculo: F= 100 kg de sólido úmido. Na carga F temos: 3) Balanço de massa do sólido: Temos a entrada de sólido apenas na carga (corrente F) e saída apenas na corrente do produto (sólido aproximadamente seco) P, temos: Então, EXEMPLO - SECAGEM 4) Balanço de massa para a água: A fração mássica de água na corrente W é igual a 1,0, ou seja, a corrente W é formada em 100,0% de água. A outra forma de calcular a massa de água evaporada é através do balanço de massa total do processo: W = 16,7 kg (que é igual a massa de água removida do sólido). EXEMPLO - SECAGEM 5) Cálculo da porcentagem de água removida: Logo, podemos dizer que 16,5% da água que entra no sistema não é removida, ou seja, sai com o produto final (sólido seco). EXEMPLO - DESTILAÇÃO EXEMPLO - DESTILAÇÃO EXEMPLO – BM por Componente § Objetivo: Especificar Butino-2 de uma corrente rica em isopreno (98,5%). Carga: 2360 kg/h. § O butino -2 que sai pelo topo não pode ultrapassar 50% por ser explosivo. § Sabe-se que no máximo 5 ppm de butino-2 sai pelo fundo da coluna (± 0,01 kg/h) junto com o isopreno, logo pode se considerar que o butino-2 não se distribui na coluna, saindo apenas pelo topo. § Qual o destilado que se deve usar para a concentração de butino-2 seja 50% no topo? EXEMPLO – BM por Componente Carga = 2360 kg/h com 1,5% de butino-2. então, 2360x(1,5/100) = 36kg/h de butino-2 na carga Logo, 36 (kg/h) ----------- 50% D? (kg/h) ---------- 100% D = 36 kg/h * (100/50) = D = 72 kg/h BM COM REAÇÃO QUÍMICA - DEFINIÇÕES § Quantidade de matéria (mol) - Substâncias existem sob a forma de moléculas. Numa reação química, em condições favoráveis, os átomos das moléculas dos reagentes se recombinam formando moléculas dos produtos. O O S O O S O O SO2 SO2 O2 Þ Þ SO O O SO3SO3 S S O O O O O O Estado intermediário hipotético Observa-se que o número de moléculas formadas é diferente do número inicial de moléculas. Mas o número de átomos é o mesmo. BM COM REAÇÃO QUÍMICA - DEFINIÇÕES ÞS S O O O O O O Estado intermediário hipotético Þ SO O O SO3SO3 O O S O O S O O SO2 SO2 O2 Logo, em reações químicas: (a) há conservação de número de átomos (conservação de massa) (b) não há conservação de número de moléculas BM COM REAÇÃO QUÍMICA - DEFINIÇÕES ÞS S O O O O O O Estado intermediário hipotético Þ SO O O SO3SO3 O O S O O S O O SO2 SO2 O2 Nesta reação observa-se que SO2 e O2 reagem na proporção 2 : 1 Em cada reação, as substância reagem em proporções definidas BM COM REAÇÃO QUÍMICA - DEFINIÇÕES § Estequiometria - é o estudo da proporção com que as substâncias reagem. Esta proporção é representada pelos coeficientes estequiométricos das substâncias na equação química que representa a reação. No exemplo: 2 SO2 + O2 à 2 SO3 (1 do O2 omitido) Em geral: Equação Química u1 A1 + u2 A2 ® u3 A3 + u4 A4 BM COM REAÇÃO QUÍMICA - DEFINIÇÕES § Grau de Avanço Considere uma produção de 200 kmol/h de SO3 . A quantidade necessária de cada reagente é ditada pela estequiometria: Observe-se que a razão (quantidade processada) / (coeficiente estequiométrico) é a mesma para todas as substâncias 2 SO2 + O2à 2 SO3 200 100 200 2 SO2 + O2à 2 SO3 200 2 = 100 1 = 200 2 = 100 Logo, esta razão é uma característica da reação e recebe o nome de Grau de Avanço (x) BM COM REAÇÃO QUÍMICA - DEFINIÇÕES § Grau de Avanço 2 SO2 + O2à 2 SO3 Conhecido o Grau de Avanço (x) , é possível calcular o consumo de cada reagente e a produção de cada produto. Basta multiplicá-lo pelo respectivo coeficiente estequiométrico. x = 100 Consumo de O2 1 x = 100 kmol/h Consumo de SO2 2 x = 200 kmol/h Produção de SO3 2 x = 200 kmol/h 2 1 2 BM COM REAÇÃO QUÍMICA - DEFINIÇÕES BM COM REAÇÃO QUÍMICA - DEFINIÇÕES BM COM REAÇÃO QUÍMICA - DEFINIÇÕES BM COM REAÇÃO QUÍMICA - DEFINIÇÕES Conversão Percentual Conversão (%) = 100 x fração convertida § Fração Convertida, Conversão Percentual Fração convertida = mol reagido / mol alimentado ao reator Fração convertida: (mol na entrada- mol na saída) / mol na entrada (do reator) BM COM REAÇÃO QUÍMICA - DEFINIÇÕES EXEMPLO C3H6 + NH3 + 1,5 O2 à C3H3N + 3 H2O (N2) 1 2 3 4 5 6 Acrilonitrila é produzida a partir de propileno, amônia e oxigênio (do ar) pela reação: A alimentação é constituída de 10% de propileno, 12% de amônia e 78% de ar. (a) Identifique e quantifique eventuais reagentes em excesso e limitante. (b) Para uma base de 10 kmol/h de propileno, sabendo que a conversão do propileno é de 30%, determine as vazões de todas as substâncias nas correntes de entrada e de saída do reator. EXEMPLO f12 = f22 = f32 = f42 = f52 = f62 = F1 = 100 kmol/h F2REATOR f11 = 0,1 (100) = 10 kmol/h f21 = 0,12 (100) = 12 kmol/h far = 0,78 (100) = 78 kmol/h f31 = 0,21 (78) = 16,4 kmol/h f61 = 78 – 16,4 = 61,6 kmol/h (a) Identifique e quantifique eventuais reagentes em excesso e limitante. C3H6 + NH3 + 1,5 O2 à C3H3N + 3 H2O (N2) 1 2 3 4 5 6 A alimentação é constituída de 10% de propileno, 12% de amônia e 78% de ar. NH3 estequiométrico = 10. Fr. excesso = (12 – 10) / 10 = 0,20 (20%) O2 estequiométrico = 15. Fr. excesso = (16,4 – 15) / 15 = 0,092 (9,2%) Reagente limitante: propileno (C3H6) EXEMPLO F1 = 100 kmol/h REATOR f11 = 0,1 (100) = 10 kmol/h f21 = 0,12 (100) = 12 kmol/h far = 0,78 (100) = 78 kmol/h f31 = 0,21 (78) = 16,4 kmol/h f61 = 78 – 16,4 = 61,6 kmol/h A alimentação é constituída de 10% de propileno, 12% de amônia e 78% de ar. f12 = 7 kmol/h f22 = 9 kmol/h f32 = 11,9 kmol/h f42 = 3 kmol/h f52 = 9 kmol/h f62 = 61,6 kmol/h F2 = 101,5 (b) Para uma base de 10 kmol/h de propileno, sabendo que a conversão do propileno é de 30%, determine as vazões na corrente de saída do reator. C3H6: convertidos (0,3)(10) = 3 à f12 = 10 – 3 = 7 kmol/h NH3: convertidos (0,3)(10) = 3 à f22 = 12 – 3 = 9 kmol/h O2 : convertidos (0,3)(15) = 4,5 à f32 = 16,4 – 4,5 = 11,9 kmol/h C3H3N : produzidos=convertidos de C3H6 à f42 = 3 kmol/h H2O: f52 = 3 (3) = 9 kmol/h BM COM REAÇÕES QUÍMICAS EXEMPLO: PROCESSO DE PRODUÇÃO DE ETENO C2H6 à C2H4 + H2 1 2 3 C2H6 + H2 à 2 CH4 1 3 4 Eteno é obtido a partir de etano pela reação 1. Mas o hidrogênio formado também reage com o etano produzindo metano (indesejado). Valores observados na alimentação e no efluente do reator REATOR F1 = 110 kmol/h F2 = 157 kmol/h f11 = 100 kmol/h f51 = 10 kmol/h (inerte) f12 = 50 kmol/h f22 = 47 kmol/h f32 = 44 kmol/h f42 = 6 kmol/h f52 = 10 kmol/h (inerte) BM COM REAÇÕES QUÍMICAS § As mesmas aplicações podem ser realizadas para diversos sistemas, como por exemplo: ü Sistemas que contém mais de uma reação química ü Para reações de Combustão ü Balanço para as espécies atômicas ü Dentre outros. BM COM REAÇÕES QUÍMICAS - RECICLO f11* = 100 f21* = 50 f13 f23 f33 REATOR C2H4 + (1/2) O2à C2H4O (1) (2) (3) Observação Com 100 de C2H4 deveriam ser produzidos 100 de C2H4O Mas, como a conversão é 50%, sobram 50 de C2H4 A eficiência do processo pode ser aumentada com o reaproveitamento do C2H4 não reagido pelo uso de um reciclo. BM COM REAÇÕES QUÍMICAS - RECICLO Correntes Típicas em Processos (A + B à C) Conversão total de A e parcial de B Presença de impureza inerte I com B Alimentação do Processo Saída Recicloreagente B (I) Purga A Reaproveitamento do reagente não consumido Evita o acúmulo da impureza inerte I que "apaga" a reação (perda de B) C, B (I) C B (I) A, B (I) B (I) B (I) REATOR SEPARADOR Alimentação do Reator Efluente do Reator Reposição (“make up”) B (I) BM COM REAÇÕES QUÍMICAS - RECICLO (b) qual é o efeito da presença do separador e da corrente de reciclo sobre a conversão do etileno? (a) para uma base de 100 kmol/h de etileno na alimentação do processo, desenhe o fluxograma do processo e calcule a vazão de cada componente em cada corrente. Os reagentes são alimentados ao processo na proporção estequiométrica. O processo é constituído de um reator, de um separador e de uma corrente de reciclo. A conversão é de 50%. O separador separa completamente o óxido de etileno dos resíduos de reagentes, que são reciclados. Óxido de Etileno é produzido a partir de etileno pela reação C2H4 + (1/2) O2à C2H4O (1) (2) (3) BM COM REAÇÕES QUÍMICAS - RECICLO f11* = 100 f21* = 50 f14 f24 REATOR SEPARADOR C2H4 1. 100 + f14 – f12 = 0 2. f12 – f13 - e = 0 3. f13 – f14 = 0 4. f13 – 0,5 f12 = 0 O2 5. 50 + f24 – f22 = 0 6. f22 – f23 – ½ e = 0 7. f23 – f24 = 0 8. f23 – 0,5 f22 = 0 C2H4O 9. - f33 + e = 0 10. f33 – f35 = 0 MODELO Balanços por componente f12 f22 f13 f23 f33 f35 C2H4 + (1/2) O2 à C2H4O (1) (2) (3) BM COM REAÇÕES QUÍMICAS - RECICLO C2H4 1. 100 + f14 – f12 = 0 2. f12 – f13 - e = 0 3. f13 – f14 = 0 4. f13 – 0,5 f12 = 0 Resolução por componente f11* = 100 f21* = 50 f12 f22 f14 f24 f13 f23 f33 f35 REATOR SEPARADOR C2H4 + (1/2) O2 à C2H4O (1) (2) (3) Não há equações com uma única incógnita. O sistema deve ser resolvido por substituição algébrica, partindo do balanço no misturador (1). Substituindo as variáveis, sucessivamente, seguindo o fluxograma no sentido inverso [eqs(3),(4)], retorna-se à (1) tendo f12 como incógnita. Resolve-se e retorna-se seguindo o fluxo direto. BM COM REAÇÕES QUÍMICAS - RECICLO Resolução por componente f11* = 100 f21* = 50 f12 f22 f14 f24 f13 f23 f33 f35 REATOR SEPARADOR C2H4 + (1/2) O2 à C2H4O (1) (2) (3) C2H4 1. 100 + f14 – f12 = 0 2. f12 – f13 - e = 0 3. f13 – f14 = 0 4. f13 – 0,5 f12 = 0 1. 100 + f14 – f12 = 0 (c/3)100 + f13 – f12 = 0 (c/4) 100 + 0,5 f12 – f12 = 0 f12 = 200 4. f13 = 100 3. f14 = 100 2. e = 100 1. 100 + 100 – 200 = 0 confere ! BM COM REAÇÕES QUÍMICAS - RECICLO Resolução por componente f11* = 100 f21* = 50 f12 f22 f14 f24 f13 f23 f33 f35 REATOR SEPARADOR C2H4 + (1/2) O2 à C2H4O (1) (2) (3) O2 5. 50 + f24 – f22 = 0 6. f22 – f23 – ½ e = 0 7. f23 – f24 = 0 8. f23 – 0,5 f22 = 0 5. 50 + f24 – f22 = 0 c/7: 50 + f23 – f22 = 0 c/6: 50 + (f22 – 50) – f22 = 0 f22 = 100 8. f23 = 50 7. f24 = 50 1. 50+50-100=0 confere ! BM COM REAÇÕES QUÍMICAS - RECICLO Resolução por componente f11* = 100 f21* = 50 f12 f22 f14 f24 f13 f23 f33 f35 REATOR SEPARADOR C2H4 + (1/2) O2 à C2H4O (1) (2) (3) C2H4O 9. - f33 + e = 0 10. f33 – f35 = 0 9. f33 = 100 10. f35 = 100 BM COM REAÇÕES QUÍMICAS - RECICLO f11* = 100 f21* = 50 f12 = 200 f22 = 100 f14 = 100 f24 = 50 f13 = 100 f23 = 50 f33 = 100 f35 = 100 REATOR SEPARADOR C2H4 + (1/2) O2à C2H4O (1) (2) (3) RESULTADO GLOBAL BM COM REAÇÕES QUÍMICAS- RECICLO f11* = 100 f21* = 50 f13 = 50 f23 = 25 f33 = 50 REATOR C2H4 + (1/2) O2à C2H4O (1) (2) (3) (b) Sem o separador e o reciclo, seriam produzidos apenas 50 de C2H4O. Sobrariam 50 de C2H4 e 25 de O2 Com o separador e o reciclo, para uma mesma alimentação, são produzidos 100 de C2H4O. Não há sobras de C2H4 e de O2, que reciclam. f11* = 100 f21* = 50 f12= 200 f22 = 100 f14 = 100 f24 = 50 f13 = 100 f23 = 50 f33 = 100 f35 = 100 REATOR SEPARADOR C2H4 + (1/2) O2à C2H4O (1) (2) (3) BM COM REAÇÕES QUÍMICAS - RECICLO f11* = 100 f21* = 50 f12= 200 f22 = 100 f14 = 100 f24 = 50 f13 = 100 f23 = 50 f33 = 100 f35 = 100 REATOR SEPARADOR C2H4 + (1/2) O2à C2H4O (1) (2) (3) Em problemas com reciclo, aparecem duas versões do conceito de Conversão: (a) Conversão por passe: refere-se à conversão no reator. No exemplo: g = (f12 – f13)/ f12 = 0,5 (50%) (b) Conversão Global: refere-se ao processo inteiro. No exemplo: gg = (f11 – C2H4 perdido) / f11 = (100 – 0) / 100 = 1 (100%) REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS 1 - Nilo Índio do Brasil, Introdução a Engenharia Química, 2006. 2 – Notas de Aula da Profª Karen Pontes.
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