Princípios de Titulação e Volumetria

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II-c
1
Profª Adriana F. Faria
Titulante
2
Titulado
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Titulante
Reagente de concentração conhecida
3
Reagente de concentração conhecida
Solução de 
padrão primário
Solução de padrão 
secundário padronizada
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Ponto de equivalência (PE) é um ponto teórico alcançado quando a 
quantidade adicionada de titulante é quimicamente equivalente à 
quantidade de analito na amostra
a A + b B c C + d D b
n
a
n BA
=
4
Ponto final (PF) é um ponto na titulação quando ocorre uma 
alteração física associada à condição de equivalência química
Erro da titulação é a diferença entre o PE e o PF
ba
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Tensão ou corrente entre par de eletrodos
Detecção do ponto final
5
Monitoração da absorbância
Uso de indicador
• Aparecimento ou desaparecimento de uma cor
• Alteração na cor
• Aparecimento ou desaparecimento de turbidez
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)(
)()( 1−= molgMM
gmmoln
)()(
)(
)(
)()( 11 LVmolgMM
gm
LV
molnLmolM
−
−
==
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� Na ocorre a entre um e
uma .
� Durante o processo de titulação, o pH da solução do analito varia,
sendo possível construir uma curva de titulação e determinar o PE.
Base
Ácido
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São soluções padronizadas 
de ácidos ou bases fortes
Reagem de forma mais 
completa com o analito
Fornecem pontos finais mais 
nítidos
Os ácidos mais comumente 
utilizados são: HCl, H2SO4 e 
HClO4
As bases mais usadas são: 
NaOH e KOH
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Na2CO3 (padrão primário)
HCl HCl
Na2B4O7 (padrão primário)
Indicador Indicador
HCl, H2SO4 ou HClO4
Indicador
NaOH padronizado
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NaOH, KOH ou Ba(OH)2
HCl padronizado
Indicador
Biftalato de potássio→ KH(C8H4O4)→ padrão primário
Indicador
NaOH
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� São ácidos ou bases orgânicas fracas que sofrem dissociação ou 
associação dependendo do pH;
� O deslocamento do equilíbrio provoca a mudança de coloração.
InH + H O In- + H O+ )1(]][[ 3OHInK a
+−
=InH + H2O In- + H3O+ )1(][
]][[ 3
InH
OHInK a =
In + H2O InH+ + HO- )2(][
]][[
In
HOInHK b
−+
=
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� Reorganizando a equação (1) temos:
� Para que a mudança de cor seja perceptível para o olho humano a 
][
][][ 3
−
+
=
In
HInKOH a
� Para que a mudança de cor seja perceptível para o olho humano a 
razão [HIn]/[In-] deve ser ou . Portanto, o 
indicador exibe sua quando:
10][
][ ≥
−In
HIn
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� E sua quando:
�Substituindo as razões das concentrações na equação (1) podemos 
1,0][
][ ≤
−In
HIn
�Substituindo as razões das concentrações na equação (1) podemos 
calcular a faixa de concentração do íon H3O+ necessária para provocar 
a completa mudança de cor do indicador.
ácidacorKOH a 10][ 3 ×≥+
básicacorKOH a 1,0][ 3 ×≤+
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� Para obter a faixa de pH do indicador basta aplicarmos o negativo do 
logaritmo nas expressões anteriores:
1)10(log)( −=×−= aaácidacor pKKpH
1)1,0(log)( +=×−= aabásicacor pKKpH
� Portanto, a faixa de pH do indicador é igual a:
1)1,0(log)( +=×−= aabásicacor pKKpH
1)( ±= aIn pKpH
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• Ocorre quando o pH no qual o indicador
muda de cor difere do pH no PE
Erro determinado
• É originado da habilidade limitada da• É originado da habilidade limitada da
nossa visão em distinguir de maneira
reprodutível a cor intermediária do
indicador
• Na média, a incerteza visual para um
indicador ácido/bese situa-se na faixa de
±0,5 a ±0,1 unidade de pH
Erro indeterminado
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Indicador
Intervalo de viragem 
em unidades de pH
Mudança de cor de ácido 
para base
Alaranjado de metila 3,1 a 4,4 Vermelho para alaranjado
Verde de bromocresol 3,8 a 5,4 Amarelo para azulVerde de bromocresol 3,8 a 5,4 Amarelo para azul
Vermelho de metila 4,2 a 6,3 Vermelho para amarelo
Azul de bromotimol 6,2 a 7,6 Amarelo para azul
Vermelho de fenol 6,8 a 8,4 Amarelo para vermelho
Fenoltaleína 8,3 a 10,0 Incolor para vermelho
Timolftaleína 9,3 a 10,5 Incolor para azul
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1. Qual o volume necessário de NaOH para neutralizar 
completamente o H2SO4?
2 NaOH(aq) + H2SO4(aq) Na2SO4(aq) + 2 H2O(l)
50,00 mL
H2SO4 0,05 mol L-1
NaOH 0,10 mol L-1
12
42
SOHNaOH nn
=
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2. Calcule o pH para a titulação de 50,00 mL de solução de HCl
0,0500 mol L-1 com uma solução de NaOH 0,100 mol L-1:
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)
50,00 mL
HCl 0,0500 mol L-1
NaOH 0,100 mol L-1
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a) Sem adição de NaOH
b) Após a adição de 10,00 mL de NaOH
c) No PE
d) Após a adição de 25,10 mL de NaOH
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FenolftaleínaFenolftaleína
Azul de bromotimolAzul de bromotimol
Verde de bromocresolVerde de bromocresol
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FenolftaleínaFenolftaleína
Azul de bromotimolAzul de bromotimol
Verde de bromocresolVerde de bromocresol
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NaOH 0,100 mol L-1
1. Qual o volume necessário de NaOH para neutralizar completamente 
25,00 mL ácido málico 0,100 mol L-1 e qual o pH da solução?
2 NaOH(aq) + H2M(aq) Na2M(aq) + 2 H2O(l) K1 = 1,20 x 10-2 e K2 = 5,96 x 10-7
25,00 mL
H2M 0,100 mol L-1
NaOH 0,100 mol L-1
22
2
2
12
HMH
NaOHNaOH
MHNaOH
VMVM
nn
=
=
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2. Calcule o pH para a titulação de 25,00 mL de solução de ácido acético 
(HAc) 0,100 mol L-1 com uma solução de NaOH 0,100 mol L-1:
HAc(aq) + NaOH(aq) NaAc(aq) + H2O(l) Ka = 1,75 x 10-5
25,00 mL
HAc 0,100 mol L-1
NaOH 0,100 mol L-1
23 Profª Adriana F. Faria
a) Sem adição de NaOH
b) Após a adição de 10,00 mL de NaOH
c) No PE
d) Após a adição de 25,10 mL de NaOH
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Vermelho de fenol
Fenolftaleína
Solução tampão
HAc/NaAc
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Solução tampão
NH3/NH4Cl
Vermelho de metila
Azul de bromotimolAzul de bromotimol
Verde de bromocresolVerde de bromocresol
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Titulante
Eletrodo de vidro
Titulado
pHmetro
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� Por ser uma técnica clássica é considerada como oficial para várias
quantificações;
� Apresenta como vantagens baixo custo e boa exatidão;
� Entretanto, possui limite de quantificação limitado, normalmente, na ordem
10-1 a 10-2 e tempo de análise “longo”, quando comparada com as técnicas10 a 10 e tempo de análise “longo”, quando comparada com as técnicas
instrumentais.
• Ácido acetilsalicílico;
• Efedrina;
• Ácido acético em vinagre.
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