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A 6 - LIPIDEOS

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LIPÍDIOS
Prof. Fernando Borges Araújo 
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Os lipídios são compostos oleosos de origem natural, insolúveis em água porém solúveis em solventes apolares. A maioria são compostos anfipáticos.
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Armazenamento de energia
Constituição da membrana celular
Hormônios
Pigmentos (carotenóides) 
Co-fatores
Transportadores de elétrons
Funções 
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Ácidos Graxos
Os ácidos graxos são unidades fundamentais da maioria dos lipídios;
Eles possuem um grupo carboxila único (hidrofílico) e uma cauda de hidrocarbonetos (hidrofóbica) que lhe confere a maioria dos lipídios sua natureza oleosa ou gordurosa, insolúveis em água.
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Ácidos Graxos
São ácidos carboxílicos com longas caudas de hidrocarbonetos
Geralmente apresentam um número par de C (variando de 4 a 24 C) 
Podendo ter somente ligações simples entre os C (saturados), ou também apresentar ligações duplas (insaturados).
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Ácidos Graxos
Esta ligação dupla é rígida e cria uma dobra na cadeia.
saturado
insaturado
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Cis X Trans
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saturado
Insaturado
cis
Insaturado
trans
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Propriedades físicas dos Ác. Graxos
Considerando o mesmo no de C:
Ác. Graxos saturados: consistência cerosa
Ác. Graxos insaturados: líquidos oleosos
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Interações entre Lipídios
	
Os lipídios anfipáticos com uma única cadeia carbônica, em meio aquoso, tendem a agregar-se de tal forma que suas porções hidrofílicas ficam na superfície em contato com a água, e as porções hidrofóbicas interagem entre si permanecendo no centro para evitar o contato com a água. Essa estrutura organizada é denominada de MICELAS.
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As membranas celulares são elásticas e resitentes graças às fortes interações hidrofóbicas entre os grupos apolares dos fosfolipídios. Estas membranas formam vesículas que separam os componentes celulares do meio intercelular - dois sistemas aquosos!
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LIPÍDIOS DE ARMAZENAMENTO 
 São representados fundamentalmente pelos triglicerídeos, que são constituídos de ác. graxos esterificados com glicerol.
 Não são encontrados nas membranas celulares.
 As ligações éster dos triglicerídeos são susceptíveis à hidrólise, por lipases biológicas.
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Triglicerídeo
“Atuam como lipídios de reserva energética.”
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Lipídios de armazenamento
Onde são estocados?
Adipócitos 
Sementes 
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Lipídios de armazenamento
Os trigicerídios são armazenados:
nos tecidos vegetais: sementes;
nos tecidos animais em céls especializadas: adipócitos (na pele, cavidades abdominal e glândulas mamárias).
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Lipídios de armazenamento: CERAS
As ceras, um outro tipo de lipídio de reserva tem o seu emprego biológico justificado sobretudo pela característica de repelência a água. 
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Ceras
São secretadas pelas glândulas da pele como capa protetora p/ manter a pele flexível e lubrificada.
Nas aves impermeabilizam as penas.
Nos vegetais protegem contra parasitas.
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LIPÍDIOS DE MEMBRANA
Fosfolipídios são os principais componentes das membranas celulares.
A característica fundamental das membranas biológicas é a bicamada lipídica, que age como uma barreira impedindo a passagem de moléculas polares e íons.
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LIPÍDIOS DE MEMBRANA
Os lipídios de membrana são anfipáticos.
Os principais lipídios de membrana são: os fosfolipídios, esfingolipídios e os esteróides. 
Diferem dos triglicerídeos por possuírem um ou mais grupos altamente polares.
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Lipídeos de Membrana
Glicerofosfolipídeo
Fosfolipídeos
Lipídeos de Reserva
Triglicerídeo
Esfingolipídeos
Esfingolipídeos
Glicolipídeos
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 Glicerofosfolipídios
São os mais abundantes fosfolipídios de membrana.
Nesses, dois dos grupo –OH no glicerol são ligados a ác. graxos, enquanto que o terceiro grupo –OH é ligado ao ác. fosfórico. O fosfato é posteriormente ligado a uma das várias cabeças de pequenos grupos polares (álcoois).
 
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 Glicerofosfolipídios
São os mais abundantes fosfolipídios de membrana.
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Glicerofosfolipídios
Recebem o nome de acordo com os grupos polares (fosfatidilcolina, fosfatidilserina).
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Esfingolipídios
Não contém glicerol, mas sim um álcool aminado de cadeia longa, a esfingosina.
Apresenta duas caudas não polares e uma cabeça polar.
O grupo-cabeça polar pode ser acompanhado algumas vezes por uma ligação com ác. Fosfórico e um álcool. 
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Esfingolipídios
Exemplo: Esfingosina ligada ao ác. fosfórico e a um álcool (colina) = esfingomielinas, estão presentes em abundância no sistema nervoso;
Esfingosina com ligações glicosídicas com um monossacarídeo ou oligossacarídeos = Glicoesfingolipídios.
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Glicoesfingolipídios.
Glicoesfingolípides determinantes dos grupos sanguíneos.
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Fosfolipídio e esfingolipídios são degradados nos lisossomos pela ação das fosfolipases.
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ESTERÓIS
 São lipídios estruturais de membrana constituídos de um sistema de anéis fundidos contendo três anéis de 6C (os anéis A, B, C) e um contendo 5C (o anel D).
	Ex.: colesterol
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Colesterol 
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Colesterol
Funções biológicas
Precursor de hormônios como a testosterona, estradiol, cortisol entre outros;
Além de ser precursor de sais biliares que atuam na digestão facilitando a ação das lipases pancreáticas. 
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Hormônio masculino produzido nos testísculos
Hormônio feminino produzido nos ovários e na placenta
Hormônios produzidos pelas adrenais, regulam metabolismo de glicose e excreção de sais.
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Lipídios com atividades biológicas específicas
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Isoprenóides
Os isoprenóides incluem as vitaminas A, D, E e K primeiramente reconhecidos como materiais graxos essenciais para o crescimento de animais e numerosos pigmentos biológicos. 
São co-fatores necessários as enzimas transportadoras de elétrons a nível celular.
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Eicosanóides
São derivados de ác. graxos que diferentemente dos hormônios não são transportados entre tecidos pelo sangue, mas sim, agem nos próprios tecidos em que são produzidos.
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Ácido araquidônico
Antiinflamatórios não-esteróides (aspirina)
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Eicosanóides
Prostaglandinas – Estimulam a contração dos músculos lisos do útero durante a menstruação e trabalho de parto, algumas afetam o fluxo sanguíneo, e agem nas terminações nervosas no processo de inflamação. Responsáveis pela febre e dor na inflamação.
Tromboxanos – são produzidos pelas plaquetas e agem na formação de coágulos sanguíneos e na redução do fluxo de sangue ao sítio do coágulo.
Leucotrienos – encontrados nos leucócitos, induz a contração muscular de vias aéreas dos pulmões. Superprodução – ataques asmáticos.
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Lipoproteínas
São complexos compostos de proteínas e lipídios que formam agregados hidrossolúveis. Não há ligação covalente entre eles.
Transportam triglicerídeos, fosfolipídios e colesterol no plasma. 
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Lipoproteínas
Muitas doenças cardiovasculares são atribuídas a essas macromoléculas.
São sintetizadas no fígado e/ ou no intestino.
VLDL (very-low-density lipoprotein) e Quilomícrons (apolipoproteínas, muito triglicérides e pouco coleterol)
LDL (low-density lipoprotein) (rico em coleterol e com algumas proteínas)
HDL (high-density lipoprotein) (rico em proteínas, muito pouco coleterol)
Apolipoproteínas – proteínas carreadoras de lipídeos
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Plasma sanguíneo após jejum
Plasma sanguíneo após uma refeição
Rico em quilomícrons
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