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LIGAÇÕES QUÍMICAS O que é uma molécula? O que é um íon? São dois ou mais átomos neutros ligados covalentemente podendo ser do mesmo elemento químico ou de diferentes espécies Espécie química eletricamente carregada Renata.almeidaxm A ligação química é a junção de dois átomos Ela só se formara se o arranjo resultante dos dois núcleos e seus elétrons sofrerem abaixamento de energia comparado aos átomos isolados Esse abaixamento pode ser obtido através: do compartilhamento e transferência de elétrons e pela ligação metálica As mudanças de energia ocorrem quando os elétrons de valência mudam de posição Conceito Renata.almeidaxm Nem todos os átomos formam ligações moleculares A atração mutua dos gases nobres é tão fraca que não resulta em uma molécula, pois suas energias já são suficientemente baixas e não conseguem sofrer maior reduçao As ligações podem ser formados com átomos da mesma espécie ou com outros tipos de átomos Algumas teorias de ligações químicas foram concebidas antes da descoberta do elétron. Os átomos podem adquirir estabilidade eletrônica (configuração de gás nobre) através de três maneiras: perdendo, recebendo ou compartilhando elétrons Os elementos podem ser classificados como: 1. Elementos eletropositivos, cujos átomos perdem um ou mais elétrons com relativa facilidade 2. Elementos eletronegativos, que tendem a receber elétrons 3. Elementos com reduzida tendência de perder ou receber elétrons Tipos de ligações Dependendo do caráter eletropositivo ou eletronegativo dos átomos envolvidos formam-se três tipos de ligações: Elemento eletropositivo + Elemento Eletropositivo Elemento eletropositivo + Elemento Eletronegativo Elemento eletronegativo + Elemento Eletronegativo Iônica Metálica Covalente Radicais São átomos com valências livres bastante reativos e instáveis Podem se apresentar como radicais monovalente e bivalente Eles atuam como intermediários reativos em uma reação química O radical univalente é capaz de formar apenas uma ligação, enquanto o bivalente podendo estar no mesmo átomo ou em átomos diferentes numa molécula A maioria dos radicais apresentam valores impares de elétrons e os mais estáveis números pares Contribuem para a formação e decomposição do ozônio Apresentam elétrons com spins desemparelhados Responsáveis pelo envelhecimento e pela degradação oxidação das comidas São combatidos pelos antioxidantes que retardam o envelhecimento Ocorrem naturalmente no corpo humano como um subproduto do metabolismo Para kekulé valência era um número que representava o poder de combinação de um elementos e obedecia regras simples Kekulé demonstrou que o C sempre se associava a quatro radicais Ex: CH4, CH3Cl, CHCl3, C(NO2)Cl3 e CH3CN Ele por fim, concluiu que cada composto podia ser transformado em outro por meio de reagentes apropriados Em 1858 o carbono passou a ser considerado como tetravalente e A. J. Couper passou a utilizar linhas ligando dois átomos para representar a valência Valência A ligação química ocorre através do emparelhamento de elétrons É uma substância formada basicamente por moléculas e ocorre entre não metais através da ligação covalente Moléculas possuem baixo P.F e P.E comparado aos compostos iônicos e suas interações interatômicas são mais fracas Substâncias moleculares Não possuem íons Por não apresentarem cargas livres são incapazes de produzir ou conduzir corrente elétrica Podem ser encontrados na forma sólida, líquida e gasosa Geralmente insolúveis em água, sua solubilidade pode ser influenciada pela polaridade da molécula Propriedades Renata.almeidaxm Sólido Gasoso Líquido Um sólido iônico é um conjunto de íons empacotados em um arranjo regular Não apresentam estrutura molecular e são encontrados no formato de retículos cristalinos e dentro dele, ânions atraem cátions e os cátions atraem os ânions. A dissolução de um composto iônico gera uma solução eletrolítica capaz de conduzir corrente elétrica O composto não dissolvido não conduz corrente elétrica Compostos iônicos Incluem a maioria dos sais, óxidos, hidróxidos, sulfetos e boa parte dos compostos inorgânicos Os sólidos iônicos são mantidos pela força eletrostática que une os íons ao retículo, a responsável pelos altos P.E e P.F do composto Na estrutura cristalina um cátion repele os outros cátions, da mesma forma os ânions São sólidos quebradiços, caso os íons entre em contato, eles se repelem e rompem a estrutura cristalina Renata.almeidaxm Possuem carga elétrica Apresentam altos pontos ebulição e fusão devido a maior atração eletrostática São sólidos à temperatura ambiente Dissolvem-se em água originando íons Conduzem corrente elétrica no estado líquido (fundido) e quando estão dissolvidas em água (solvatados). Propriedades Ligação iônica Um átomo pode completar seu octeto através do ganho ou perda de elétrons Uma ligação iônica é a consequência da atração eletrostática entre íons de cargas opostas positivos e negativos Ela se formara através da doação de elétrons entre os átomos que a compõem O abaixamento de energia será possível se a atração entre os íons for maior que a energia de formação A ligação iônica não é direcional, ou seja um íon liga-se a todos os seus vizinhos Formação da ligação Tipicamente, somente elementos metálicos possuem energia de ionização suficientemente baixas para a formação de cátions monoatômicos com energia suficientemente favorável A formação do sólido cristalino se dá em três etapas: 1. Doação de elétrons 2. Formação dos íons 3. Agrupamento em formato de cristal Renata.almeidaxm O Na possui valência +1 e está fortemente atraído pela CNE que não o deixa se desprender por isso deve se fornecer energia ao átomo Na(g) →Na + (g) + e - (g) E.Ionização: 494 kJ/mol O cloro possui uma alta afinidade eletrônica e é um aceptor de eletrons com tendência a formar ânions Cl (g) + e - (g) → Cl - (g) Eletroafinidade: 349 kJ/mol NaCl A energia resultante para está ligação será +145 KJ/mol, o que torna impossível a formação de uma ligação covalente pois houve um aumento de energia A forte contribuição da atração eletrostática entre os íons no estado sólido possibilitam a redução de energia necessária para a formação da ligação iônica Na+(g) + Cl - (g)→ NaCl (s) eletroafinidade: 787 kJ/mol A energia total final será -642kJ/mol que favorece a formação do composto pois apresenta energia mais baixa que os atomos isolados O Na possui valência +1 e está fortemente atraído pela CNE que não o deixa se desprender por isso deve se fornecer energia ao átomo Na(g) →Na + (g) + e - (g) E.Ionização: 494 kJ/mol O cloro possui uma alta afinidade eletrônica e é um aceptor de eletrons com tendência a formar ânions Cl (g) + e - (g) → Cl - (g) Eletroafinidade: 349 kJ/mol Interação Exercício 1. Os sólidos iônicos NaCl e KCl têm o mesmo tipo de estrutura cristalina. Em qual dos dois sólidos os íons estão presos mais fortemente uns aos outros por interações de Coulomb?2. Os sólidos iônicos CaO e KCl cristalizam no mesmo tipo de estrutura. Em que composto as interações são mais fortes? 3. E quanto ao KBr e ao KCl? NaCl CaO KCl Durante a perca de elétrons eles devem ser tirados do ultimo subnível do átomo para que haja a formação do cátion Em ânions deve-se acrescentar elétrons no subnível mais energético Configuração eletrônica de íons Renata.almeidaxm Exercício 1. De a configuração eletrônica dos íons In+3 e In+ 2. Escreva a configuração eletrônica dos íons Cu+3 e Cu+ 3. Escreva a configuração eletrônica dos íons Mn+2 e Pb+4 In+: [kr] 4d10 5s2 In+3 : [kr] 4d10 Cu+: [Ar] 3d10 Cu+3 : [Ar] 3d8 Mn+2: [Ar] 3d3 Pb+4 : [Xe] 4f 14 5d 10 1916 Lewis propôs que a ligação covalente era o compartilhamento de um par de elétrons por dois átomos Essa ligação é encontrada entre hidrogênio, ametais e semimetais. A covalência tem como objetivo completar o octeto e adquirir a configuração de gás nobre para ambos os átomos Os metais não formam L.C por serem muito eletropositivos Ligação covalente Renata.almeidaxm As primeiras teorias eram limitadas pois a estrutura do atomo não era conhecida, porém Lewis propôs a teoria do octeto para explicar as L.Q Após a descoberta do elétron Lewis supôs que o átomo estava arranjados em cubos A nomenclatura “octeto” provém das 8 vértices do cubo Estruturas de Lewis Sequência para a valência na tabela periódica 1, 2, 3, 4, 3,2 ,1 e 0 Lewis propusera que a quantidade de elétrons era igual a de prótons Os primeiros 2, 8, 10 e 18 elétrons são considerados como o ‘caroço’ ou camada fechada H, He são exceções que se estabilização ao formarem um dublete com apenas a camada 1s completa Lewis também supusera que os elétrons giravam ao redor do núcleo em orbitas, assim os elétrons de sua teoria rodeiam o átomo Cada elétron de valência é representado como um ponto Um ponto representa um único elétron em um orbital e o par representa um orbital emparelhado de dois elétrons o partilhando Para deduzir a formula iônica representa-se primeiro o cátion metálico e em seguida representa-se os ânions dos ametais Simbolos de Lewis Os simbolos de Lewis não retratam a estrututra real das moleculas, indica apenas quais atomos se ligam e quais não Um par de eletrons emparelado é chamado de ‘Ligação simples’ e dois será ‘dupla’ O elemento central será o elemento de menor energia de ionização Em ânions, adiciona-se um ponto para cada carga negativa Renata.almeidaxm 1. Conte os elétrons de valência de cada átomo, caso seja um íon conte com o valor da carga. Após somar divida o número total de elétrons por 2 2. Escreva os arranjos mais prováveis dos átomos 3. Adicione os pares de elétrons em cada átomo ligado até completar o octeto. Se sobrar elétrons forme ligações duplas ou triplas. 4. Substitua os pontos por uma linha ao final e confira a estabilidade de cada átomo, se há o octeto ou o dublete formado Como escrever a estrutura de Lewis em átomos poliatômicos Exercício 1. Escreva a estrutura de Lewis para a molécula (NH 2) 2 CO 2. Escreva a estrutura de Lewis para a hidrazina H 2 NNH 2 3. Monte a estrutura de Lewis do O3 4. Faça a estrutura do Etino C 2 H 2 Renata.almeidaxm C, N e F obedecem rigorosamente a regra do octeto, desde que existam elétrons disponíveis em número suficiente A regra do octeto não é obedecida quando os átomos apresentam um nível eletrônico adicional com energia próxima a do nível P que poderá receber elétrons e formar ligações Ou seja, qualquer composto com mais de 4 ligações covalentes desobedece a regra e são cada vez mais frequentes a partir do 3º período Exceções do octeto A regra do octeto não é válida no caso moléculas com número impar de elétrons como o NO e o ClO 2 O octeto não explica o paramagnetismo do O2 com 2 elétrons desemparelhados O Be, Al e B (Boro tem carga formal igual a 0) também são exceções Renata.almeidaxm Elementos a partir do Ca, apresentam muito mais que 8 elétrons envolvidos em ligações A expansão do octeto é comum para o P, S e demais elementos do 3º período, pois eles possuem orbitais d e f vazios Expansão do octeto Exercício 1. Desenhe a estrutura de Lewis para o AlI3 2. Para o PF5 3. Desenhe também o SO4 2- É um tipo de ligação covalente no qual invés de um elétron ser compartilhado o átomo cede um par inteiro de elétrons para fazer ligações Apesar de ceder os elétrons eles não pertencem a unicamente um átomo, completa o octeto de ambos A ligação covalente coordenada só pode ser realizada se o átomo a conceder o par de elétrons estiver estável Ligação coordenada Renata.almeidaxm O par doado devera estar emparelhado e com spins contrários É a movimentação de elétrons pi alterando as insaturações da estrutura Ressonar não significa que os elétrons oscilem entre as suas estruturas canônicas Linus Pauling explica a ressonância como possíveis estruturas que coexistem sob a forma de estruturas ressonantes que diferem apenas na posição da ligação dupla Ressonância A fusão de todas as estruturas é chamada de hibrido de ressonância e deve ser sempre indicada em seta dupla Os elétrons que ocupam posições diferentes nas estruturas de ressonância são chamados de elétrons deslocalizados Deslocalizar significa que o par de elétrons compartilhado distribui-se por diversos pares de átomos e não pertence exclusivamente a um só A ressonância existe pois ela provoca o abaixamento de energia estabilizando os compostos ao distribuir o caráter de dupla Ela provoca o abaixamento máximo de energia quando as estruturas contribuem tem energias iguais como no caso do benzeno A ressonância só ocorrera em estruturas com o mesmo arranjo de átomos As moléculas de menor energia serão as que mais contribuirão no hibrido Exercício 1. Escreva as estruturas de Lewis que contribuem para o íon nitrito, NO 2 - 2. Escreva as estruturas de Lewis que contribuem para o íon acetato, CH3CO 2 -. O hibrido de ressonância mais conhecido é o benzeno, um anel hexagonal com três insaturações A ressonância torna idêntica todas os seis carbonos do benzeno e reduz a sua reatividade Estrutura de Kekulé 1. O átomo de carbono é tetravalente e pode realizar 4 ligações covalentes 2. As quatro valências são iguais entre si independente da localização do átomo de carbono 3. Os átomos de carbono ligam-se entre si formando estruturas estáveis, denominadas cadeias carbônicas capazes de originando uma enorme variabilidade de estruturas Átomos de N, O, S e P também conseguem formar cadeias, assim como o carbono, mas não cadeias tão longas, estáveis e variadas como o carbono Postulados de Kekulé Eletronegatividade: medida da força com que um átomo em uma molécula atrai elétrons em suas ligações covalentes Maior a eletronegatividade , maior a atração do átomo por elétrons Indica se a ligação é covalente ou iônica Eletronegatividade de Pauling As cargas geradas nos átomossão chamadas de ‘cargas parciais’ As molécula podem se caracterizar como polar e apolar Uma ligação covalente em que a contribuição iônica resulta em cargas parciais é chamada de ligação polar EX: HCl Polarização Renata.almeidaxm Comum em ligações covalentes com átomos de mesma eletronegatividade, não ocorre a formação de polos positivos ou negativos Nela os elétrons estão divididos igualmente entre os átomos Moléculas com vetores contrários se anulam e se tornam apolares Molécula apolar Polaridade do Benzeno O benzeno é apolar, porém apresenta uma significante diferença de eletronegatividade Por que água e óleo não se misturam? Nele, a molécula forma um dipolo elétrico com cargas parciais A molécula será polar quando constituída por átomos de diferentes eletronegatividade O átomo mais eletronegativo puxa mais fortemente o elétron compartilhado para si A ligação covalente polar possui caráter iônico Molécula polar A medida da polaridade da molécula é a soma vetorial dos momentos dipolares das ligações A medida da polaridade da molécula é a soma vetorial dos momentos dipolares das ligações Exercício Prediga se as seguintes moléculas são polares ou apolares: a) N 2 b) CO 2 c) O 3 d) SO 2 e) N 2 O f) H 2 O 2 g) NH 3 h) CH 3Cl Renata.almeidaxm Toda ligação iônica tem caráter covalente, quanto menor a diferença de eletronegatividade mais ela será covalente Uma ligação será iônica quando a diferença de eletronegatividade for superior a 2 A ligação iônica adquiri caráter covalente quando o ânion distorce a nuvem eletrônica do cátion puxando-a para si pois o par de elétrons se desloca para a região entre os núcleos Caráter covalente Um átomo ou íon pequeno é extremamente polarizável e pode causar o dipolo induzido numa molécula apolar Quanto maior a diferença de eletronegatividade entre os átomos participantes da ligação covalente, tanto maior o caráter iônico dessa ligação Átomos ou íons de grande raio atômico são pouco polarizáveis, pois o núcleo exerce pouco efeito sobre seus elétrons de valência A ligação Química dos compostos formados por cátions e ânions muito polarizados tem forte caráter iônico Exercício Em que composto, MgBr 2 ou NaBr as ligações possuem maior caráter covalente? Qual o de maior caráter covalente CaS ou CaO? Em qual dos seguintes compostos as ligações tem maior carater iônico? a) P 4O10 e PCl3 b) CO 2 e NO 2 Renata.almeidaxm Sugeriram que a geometria aproximada das moléculas poderia ser prevista utilizando-se os pares eletrônicos de valência do átomo central A camada externa contém um ou mais pares de elétrons, compartilhados ou isolados, que se repelem mutuamente A repulsão entre os pares de elétrons será minimizada se eles estiverem o mais distante possível um dos outros Teoria de Sidgwick-Powell Se houver dois pares de elétrons de valência do átomo central, os orbitais que o contém serão orientados a 180º um do outro em geometria linear Ex: CO 2, CS 2, C 2 H 2 Se houver três pares de elétrons no átomo central, estes se situarão a 120º um dos outros em geometria trigonal plana Ex: BF3, CoCl2, NO3 - No caso de quatro PE, a estrutura da molécula será de 109º 28’ e a molécula será tetraédrica Ex: CH4, CCl4, BF4 - , ClO4 - Postulados No caso de cinco PE a estrutura será de uma bipirâmide trigonal Ex: PCl5, PF5, PBr3F2 Para seis PE, os ângulos serão de 90º e a estrutura e a estrutura será octaédrica Ex: SF6 e PF6 Também conhecida como VSEPR (Valence Shell Electron Pair Repulsion Theory) Em 1957, Gillespie e Nyholm aprimoraram a teoria de Sidgwick e Powell possibilitando a previsão exata dos ângulos e geometria das moléculas A VSEPR amplia a teoria de Lewis para explicar a estrutura das moléculas através de regras que explicam os ângulos das ligações Teoria da Repulsão dos Pares Eletrônicos de Valência - TREPV Renata.almeidaxm A estrutura é determinada pela repulsão entre todos os elétrons presentes na camada de valência Um par isolado não ligante (PNL) ocupa mais espaço ao redor do átomo central do que um par ligante (PL) e sua presença provoca distorções nos ângulos da molécula PNL > PNL com PL > PL com PL A magnitude da repulsão depende da diferença de eletronegatividade entre o átomo central e os demais Ordem de repulsão: lig. tripla > lig. Dupla > lig. simples Resumo: Linear Trigonal Planar Tetraédrico Bipiramide Trigonal Octaédrico Arranjo Geométrico: 1. As regiões de alta concentrações de elétrons se repelem e, para reduzir essa repulsão, elas tendem a se afastar do núcleo mantendo a mesma distância do átomo central 2. Não existe distinção entre ligação simples e múltipla , elas serão tratadas como uma só região de alta concentração de elétrons. As múltiplas repelem outras ligações ou pares isolados como um só 3. Quando existir mais de um átomo central, as ligações de cada átomo serão tratadas independentemente. Cada um terá sua geometria personalizada Regras VSEPR 1. Conte todos os elétrons de valência da molécula e divida por 2 para determinar o número de pares eletrônicos 2. Eleja o elemento central, o de menor quantidade na molécula 3. Distribua os pares ao redor formando a estrutura de Lewis respeitando o número máximo de 4 pares em cada átomo. H é exceção Max é 1 Como determinar uma estrutura por VSEPR 4. Para determinar a geometria conte o número de regiões de repulsão ao redor do átomo central Cada par isolado é uma região de repulsão PL = 1 ligação simples é uma região de repulsão PL = 1 ligação dupla é uma região de repulsão PL = 1 ligação tripla é uma região de repulsão 5. Consulte a tabela para determinar o arranjo molecular e a geometria final Renata.almeidaxm Exercício 1. Prediga a formação de uma molécula que não tem pares isolados no átomo central 2. Prediga a geometria de uma molécula de etino (acetileno) C2H2 3. Prediga a forma do formaldeído CH2O Renata.almeidaxm • Número de Coordenação Total (NCT): número de átomos ligados + número de pares não ligantes ao redor do átomo central Ex.: H2O NCT = PL(pares ligantes) + PNL(pares não ligantes) NCT = 2 + 2 = 4 •Os PNL são mais volumosos que os PL Número de Coordenação Total Átomo central com apenas PL NCT exemplo geometria ângulos 2 BeF2 linear 180° 3 BF3 trigonal plana 120 ° 4 CH4, NH4 + tetraédrica 109,5 ° 5 PCl5 bipirâmide trigonal 120 °, 90 ° 6 SF6, SnCl6 2- octaédrica 90 ° Átomo central com PL e PNL NCT PNL exemplo geometria ângulos 3 1 GeCl2, SO2 angular < 180° 4 1 NH3 piramide trigonal 107,5° 4 2 H2O angular 105° NCT PNL exemplo geometria ângulos 6 1 IF5 pirâmide de base < 90°quadrada 6 2 XeF4 quadrado 90° planar Os pares isolados alteram o ângulo das ligações a) Tetraédro regular Efeitos dos pares isolados A molécula de água era suposta ser tetraédrica, porém não se efetiva Renata.almeidaxm b) Octaedro O BrF teoricamente possui estrutura octaedrica, mas sua geometria real é a de um quadrado planar A molécula do XeF era suposta ser octaédrica, porém não se efetiva devido ao fato de possuir dois PNL em posição trans e permanece com o ângulo de 90º e geometria quadrática c) Bipiramide trigonal Todas as moléculas com cinco pares de elétrons possuem geometria de BT onde os PNL ocupam posições euqatoriais ORBITAIS NO ÁTOMO CENTRAL GEOMETRIA Nº PL Nº PNL ÂNGULOS BeCL2 2 Linear 2 0 180º BF3 3 Trigonal Plana 3 0 120º CH4 NH3 NF3 H2O F2O 4 Tetraédrica 4 3 3 2 2 0 1 1 2 2 109º28’ 107º’48 102º30’ 104º27’ 102º PCl5 SF4 ClF3 I3- 5 Bipirâmide Trigonal 5 4 3 2 0 1 2 3 120º e 90º 86º33’ e 101º36’ 87º40 180º SF6 BrF5 XeF4 6 Octaedrica 0 1 2 0 1 2 90º 84º30’ 90º Efeito da eletronegatividade NH3 e NF3 possuem estruturas baseadas no tetraedro, com um dos vertices preenchido por um PNL A elevada eletronegatividade do F afasta o PNL para longe do N reduzindo a repulsão e o ângulo da estrutura A água e o F2O também apresentam mudança na distorção angular provocada pela eletronegatividade da molécula Principio isoeletrônico Espécies isoeletrônicas geralmente possuem a mesma estrutura o mesmo princípio também se estende a espécies com mesmo nº de elétrons de valência a) Tetraédrico: BF4 -, CH4 e NH4 + b) Trigonal plano CO3 2-, N03 - E SO3 - c) Linear CO2, N3 - E NO2 + Exercício 1. Prediga a geometria e a polaridade das seguintes moléculas: a) HNO3 b) CHCl3 c) SF6 d) SO3 Renata.almeidaxm Forças intermoleculares As forças entre as moléculas governam as propriedades físicas da matéria Quando muito próximas, moléculas se repelem As forças intermoleculares são as responsáveis pela existência das várias fases da matéria Quando forças atrativas juntam moléculas, formam-se fases condensadas que podem ser sólidas ou líquidas As ligações iônicas são as mais fortes dentre todas as forças interatômicas Todas as interações iônicas e quase todas as interações intermoleculares podem ser atribuídas as interações coulômbicas entre duas cargas Uma única molécula de água não é umida nem apresenta as propriedades do conjunto Força íon-dipolo A solvatação (hidratação) é o resultado da interação entre o íon e as cargas parciais da molécula da água em solução aquosa A hidratação é uma característica de íons dissolvidos em solventes polares, como á água e amônia líquida As moléculas polares tem de estar muito próximas do íon- quase em contato – para que a interação seja significativa A interação íon-dipolo é fraca devido a formação de apenas cargas parciais Um íon atraído pela carga parcial de um lado da molécula é repelido pela carga parcial oposta Quando menor o cátion, mais hidratado será e melhor interagirá com as forças interatômicas Ions grandes não hidratam com facilidade e geralmente são anidros Exercício Quem está mais hidratado cloreto de bário ou o cloreto de potássio? Por que apenas o lítio e o sódio formam sais hidratados e os demais metais alcalinos não? As interações íon-dipolo são fortes para íons pequenos com carga elevada e formam frequentemente sais hidratados Força dipolo-dipolo As forças intermoleculares são conhecidas como forças de Van der Waals As moléculas polares atraem umas as outras por interação entre as cargas parciais de seus dipolos elétricos Quanto maior a polaridade da molécula, mais forte será a interação Essa interação somente funciona a curta distância, quanto mais longe mais fraca será devido as moléculas não possuírem apenas cargas parciais Interações entre moléculas em rotação são importantes apenas quando estão próximas. As moléculas de gases por apresentarem rotação livre e estarem bastante separadas, apresenta fracas interações, Na fase líquida apesar da rotação, as interações são mais fortes devido a proximidade das moléculas Exercício Que composto terá maior P.E p-dicloro- benzeno, m- dicloro-benzeno ou o-dicloro-benzeno ? Entre o cis-dicloro-eteno e o trans-dicloro-eteno, qual terá maior ponto de ebulição? Que composto terá o maior P.E 1-1dicloro-eteno ou o trans-dicloro-eteno? Força de London Fenômeno explicado por Fritz London, também conhecido como dipolo induzido e são mais fracas que as interações dípolo-dipolo Ocorre geralmente em gases nobres e atua em moléculas apolares através da formação de um dipolo instantâneo (dipolo- dipolo induzido) Nesse dipolo, a molécula distorce a nuvem de elétrons de uma molécula vizinha e da origem a um dipolo na segunda molécula e ambos se atraem Dependem da polarizabilidade da molécula, do quanto ela consegue deformar a nuvem de elétrons da molécula vizinha Assim como as outras, perde sua força com a distância e rotação Moléculas volumosas e com muitos elétrons são mais polarizáveis As interações aumentam no grupo da tabela periódica de cima para baixo e consequentemente variam o estado de gasoso até o sólido Resumindo As forças de London são universais, ou seja, se aplicam a todas as moléculas independente de suas identidades químicas Dipolo-Dipolo depende apenas da polaridade da ligação, quanto mais polarizável mais forte será a interação Renata.almeidaxm Exercício Explique a tendência dos pontos de ebulição dos gases nobres que aumentam do hélio para o xenônio? Quanto mais elétrons, maior as forças de London Sugira uma razão para que o trifluoro-metano, CHF3, possua ponto de ebulição maior que o do tetrafluoro- metano Quanto mais polarizado, maior será o P.E e P.F Por que as lagartixas sobem na parede? As lagartixas possuem terminações (Pêlos microscópicos) que seguram o animal em qualquer superfície que provocam um deslocamento de elétrons entre seus próprios átomos e os da superfície, criando uma poderosa força de atração intermolecular de dipolo induzido que mantém a lagartixa grudada na parede. O baixo peso delas permite que elas escalem a parede sem serem derrubadas pela gravidade O mesmo equivale para aranhas e moscas Ligações de Hidrogênio É a mais forte interação intermolecular Explica o comportamento anômalo da Amônia, água e fluoreto de hidrogênio e seus altos P.F e P.E Esse tipo de ligação não corresponde a uma ligação covalente, são apenas atrações intermoleculares O átomo de H fica entre dois outros fortemente eletronegativos que possuem pares isolados de elétrons (N, F e O) É necessário haver ligações onde H está diretamente ligado ao elemento eletronegativo: O-H, F-H e N-HRenata.almeidaxm Efeito da Ligação de Hidrogênio Exercício Quais das seguintes ligações intermoleculares podem ser atribuídas as ligações de H? a) CH3NH2 e CH3NH2 b) CH3OCH3 e CH3OCH2OCH3 c) HBr e HBr Quais das seguintes ligações intermoleculares podem participar de lig. De H no estado puro? a) CH3 OH b) PH3 c) HClO (Cl-O-H) Por que a clara do ovo fica branca? Porque a abulmina, proteína do ovo sofre desnaturação quando suas pontes de Hidrogênio são quebradas ao sofrer catalise por pirólise As lig. de H modelam o formato das proteínas Renata.almeidaxm Relembrando Orbitais atômicos Todos os orbitais S são esféricos e estão mais próximos do núcleo atômico. Sendo o orbital de mais baixa energia, o 1s Quanto maior for n, maior será o tamanho do orbital Orbitais P A densidade eletrônica está concentrada em duas regiões em ambos os lados do núcleo, separados por um nó no núcleo O formato desse orbital é conhecido como “haltere” e angulos de 90º Orbitais D Os diferentes orbitais d, em determinado nível, têm diferentes formatos e orientações no espaço Quatro das superfícies limites dos orbitais d têm formato de “trevo de quatro folhas” e cada uma se encontra principalmente em um plano Orbitais F Quando n é maior ou igual a 4, existem sete orbitais f equivalentes Ligação sigma Possui densidade eletrônica distribuída entre os núcleos, não apresentando ponto nodal no eixo intermolecular Se forma através da interpenetração frontal de dois orbitais ss, pp ou sp Todas as ligações covalentes simples, são ligações sigmas Ligação π Ocorre apenas com orbitais p em paralelo através de uma sobreposição lateral e reduzem o comprimento da ligação Renata.almeidaxm Tripla 1 sigma e 2 π Simples 1 sigma Dupla 1 sigma e 1 π No geral: Exercício Quantas ligações sigmas e pi existem nas moléculas abaixo: a) CO2 b) CO c) HCN d) O 3 e) NH3 Renata.almeidaxm TLV Teoria da ligação de valência, é um modelo quantomecânico de distribuição de elétrons. Serve para moléculas inorgânicas pequenas e é utilizado bastante na Química orgânica Átomos com elétrons desemparelhados tendem a combinar-se com outros que possuem elétrons desemparelhados Os elétrons se combinam em pares e a molécula se estabiliza A TLV amplia as possibilidades de ligações através do desemparelhamento de elétrons de orbitais preenchidos através da sua excitação criando orbitais semi-preenchidos Quando estes orbitais se interpenetram, originais orbitais hibridos com energia intermediária entre o s puro e o p puro A TLV permite calcular o ângulo e o comprimento de uma ligação covalente Hibridização A TLV não explica a ligação de moléculas poliatômicas e nem prediz o ângulo das ligações Os elétrons são promovidos para orbitais de energia parecidas como o s e p ou p e d (Exemplificar: C e N) Embora o orbital d seja muito volumoso, ele sofre contração tornando suas energia da do p para que possa hibridizar Hibridização Orbitais híbridos um lóbulo é maior que o outro e pode interagir mais efetivamente com outros orbitais, formando ligações mais fortes que os orbitais atômicos originais Combinação linear de orbitais Os orbitais hibridizados possuem energia aproximadamente iguais [SLIDE 2] Contração dos orbitais D Por que o PH 5 não existe, mas o PCl5 sim? Hibridização e Geometria Renata.almeidaxm Renata.almeidaxm Exercício Descreva a estrutura do propeno, em termos de orbitais híbridos, ângulos de ligação e ligações sigmas e pi Repita o mesmo com o propino Propriedade geral dos metais Excelentes condutores de calor e eletricidade Apresentam brilho metálico característico – São brilhantes, lustrosos e muito reflexivos São maleáveis e dúcteis Formam ligas com facilidade Somente eles possuem alta condutividade térmica Renata.almeidaxm Condutividade Todos os metais são excepcionais condutores de calor e eletricidade devido ao movimento de elétrons A condutividade dos metais decresce com a temperatura Para que haja condutividade elétrica é necessário haver elétrons de valência ou orbitais desocupados na camada de valência Os metais apresentam um certo grau de paramagmetismo Comparação da condutividade metálica com outros tipos de ligações Brilho Todos os metais possuem a cor prateada, exceto o ouro (dourado) e o cobre (vermelho) Os metais refletem a luz incidente em qualquer ângulo diferente do iodo e enxofre que só refletem em pequenas magnitudes São reflexivos porque os elétrons livres realizam saltos energéticos no comprimento de onda da luz visível que é absorvida e imediatamente reemitida A cor diferente do Cu e Au se devem a uma mais absorção de certas cores em relação as outras. Muitos metais quando expostos a luz emitem elétrons (efeito fotoelétrico), quando aquecidos e quando irradiados com radiação de pequeno comprimento de onda Maleabilidade Os metais apresentam pouca resistência a deformação as sua estrutura Eles são mantidos pela força de coesão, presente em sólidos e líquidos que os une através da força eletrostática entre suas partículas Ductilidade Capacidade de deformação antes da ruptura quando sujeito a uma tensão É também a tendência dos metais formarem fios e tiras Ponto de fusão Os compostos iônicos estão dispostos num retículo cristalino de maneira regular presos pela atração eletrostática não direcional, ao fundi-lo é preciso romper o retículo sendo necessária uma alta energia Os compostos moleculares são direcionais e mantidos por fortes ligações covalentes e por forças de Van der Waals fracas quando sólidas que são facilmente quebradas com uma pequena quantidade de energia O diamante e a sílica são exceções, pois não são sólidos covalentes moles como os demais. Eles formam um retículo tridimensional com fortes ligações covalentes multidirecionais. Força de coesão Também depende do número de elétrons, quanto mais elétrons D desemparelhados, maior a energia de coesão Decresce de cima para baixo num grupo Li > Cs e aumentam com o período. Essa força é inversamente proporcional a distância nuclear P.F e P.E acompanham a energia de coesão São uma força maior que as de Van der Waals em moléculas no estado sólido Regras Há duas regras sobre energia de coesão e estrutura dos metais (ou ligas): 1. A energia de ligação num metal depende do número médio de elétrons desemparelhados disponíveis para formar as ligações em cada átomo 2. A estrutura cristalina adotada depende do número de orbitais S e P existentes em cada átomo envolvido na ligação Renata.almeidaxm 2ª Regra Excetos os metais alcalinos, os metais precisam ser excitados para que haja o desemparelhamento Os metais alcalinos , Be, Mg e Al adotam a estrutura cristalina esperada Ca, Sr e Ba possuem estrutura cúbica compacta invés de hexagonal devido a promoção de elétrons para um nível D e não para um P Os orbitais P também podem ser preenchidos para impedir o emparelhamento do D, para quehaja uma maior participação deles na ligação metálica Renata.almeidaxm Ligação metálica Essa ligação se caracteriza pelo subnível D completo e um S incompleto onde os elétrons se deslocalizam formando o “mar de elétrons” Os elétrons negativamente carregados mantém esses íons unidos. O número de cargas positivas e negativas é igual. Pois, os elétrons são originam os átomos neutros dos metais. Os cátions ficam em posições fixas enquanto os elétrons se deslocam ao redor deles, mas como a metálica é não direcional, eles podem trocar de lugar, contudo, os elétrons os acompanham A teoria do mar de elétrons explica as propriedades dos metais como o brilho e a condutividade elétrica A força da ligação metálica depende do número de elétrons de valência A ligação metálica não ocorre somente entre metais e ligas, mas também com outros compostos: A. Boretos, Carbetos, Nitretos e Hidretos intersticiais B. Alguns Haletos de metais de transição de baixo estado de oxidação C. Agregados atômicos “Cluster” dos metais de transição e do Boro com ligações covalentes deslocalizadas em vários átomos que equivalem a uma forma restrita de ligação metálica Gálio e Hg22+ formam covalentes Estrutura dos sólidos Os sólidos se formam quando em uma temperatura muito baixa o movimento das moléculas do liquido não conseguem superar as forças intermoleculares Um sólido cristalino, é um sólido no qual os átomos, íons ou moleculas estão em um arranjo ordenado chamado de retículo Classificação dos sólidos Os sólidos cristalino possuem ordem de longo alcance, se repetem em toda sua extensão e ela se desfaz quando fundido Os sólidos amorfos apresenta seus íons, átomos e moleculas em formato desordenado, não possuem faces bem definidas como os cristalinos Renata.almeidaxm Sólidos cristalinos Os sólidos cristalinos se classificam segundo as ligações que mantém seus átomos, íons ou moléculas em posição: A. Metálico: formado por cátions unidos por um mar de elétrons B. Iônico: constituído pela atração mútua entre cátions e ânions C. Molecular: conjunto de moléculas discretas mantidas por forças intermoleculares D. Reticular: formado por átomos ligados a seus vizinhos por covalências em todo o sólido Sólidos metálicos São mantidos pelo mar de elétrons A estrutura desse sólidos é explicada quando são representados no formato esférico em que os cátions sofrem empacotamento compacto. As esferas são empilhadas deixando o mínimo de espaço livre Células unitárias São as menores unidades que mantém as características especificas do metal Uma célula unitária pode representar um cristal inteiro Estrutura cristalina Os metais são formados por íons positivos empacotados normalmente segundo um dos três arranjo A. Cúbico de empacotamento compacto (Cúbico de face centrada - CFC) 74% B. Hexagonal compacto (HC) 74% C. Cúbico de corpo centrado (CCP) 68% Existem 14 tipos de estruturas cristalinas possíveis, mas a maioria delas se resume em apenas 3 para maximizar a coesão do reticulo cristalino Todas as estruturas cristalinas são derivadas dos 14 retículos de Bravais. Os átomos de uma celula unitária são contados determinando-se a fração de cada átomo que está dentro dela São estruturas tridimensionais de arranjo regular e repetitivo de átomos no espaço Mesmo com a estrutura de empacotamento compacto, as esferas rígidas mão preenchem todo o espaço no cristal, deixando “buracos” vazios. O metal que adota uma estrutura compacta utilizará o empacotamento que tiver a menor energia. Geralmente átomos que possuem empacotamento compacto tem NCT igual a 12 Renata.almeidaxm Esses buracos “interstícios” podem ser preenchidos com outros átomos menores para formar ligas metálicas CFC Cada átomo dos vértices do cubo é dividido com 8 células unitárias. Já os átomos das faces pertencem somente a duas células unitárias. Número de átomos por célula: 4 Exemplos: Al, Cu e Pb, Ag e Ni. NCT 12 CCC Seu número de coordenação é igual a 8 ligantes O Fe( α), Cr, W, V, Nb, Mo cristalizam em ccc O átomo do centro pertence somente a sua célula unitária. Número de átomos por célula: 2 HC O sistema HC é o mais comum nos métais NCT 12 Renata.almeidaxm MÉXICO CHINA BRASIL Sólidos moleculares São constituídos por moléculas que se encontram ligadas entre si através de ligações intermoleculares fracas São menos duros que os sólidos iônicos e fundem-se em temperaturas baixas Também podem ser duros e quebradiços. Ex: Acuçar Os sólidos amorfos podem ser macios como a graxa de parafina, porque as forças intermoleculares são fracas permitindo Renata.almeidaxm São quebradiços e possuem baixo P.F e P.E São maus condutores de corrente elétrica Sólidos reticulares ou covalentes Diferente dos moleculares, são mantidos por forças covalentes fortes que forma uma rede que se estende por todo o cristal São normalmente duro e rígidos e possuem alto P.F e P.E devido as As Forças intermoleculares de: dipolo-dipolo, dispersão de London e ligações de H Materiais cerâmicos como sílica e quartzo formam sólidos reticulares Renata.almeidaxm Ligas metálicas São materiais metálicos que são misturas de um ou mais metais ou com elementos não metálicos de importante uso na construção, eletrônica e transporte. As ligas conferem ao metal mais resistência a corrosão, aumentam o P.F e o P.E e adquirem mais dureza Dividem-se em: A. Ligas homogêneas: Átomos de elementos diferentes se distribuem uniformemente: Bronze e latão B. Ligas heterogêneas: São misturas de fases cristalinas com composições diferentes: Amalgama de mercúrio C. Ligas intersticiais: O tamanho do soluto deve ser inferior a 60% do raio atômico do metal hospedeiro, eles preenchem os espaços vazios do reticulo: C e Bi D. Ligas substituicional: Nela, átomos de um metal são substituídos por outro metal com raio atômico parecido de até 15% de diferença: Liga Cu – Ni Renata.almeidaxm TITANIC? Listas Ligação iônica: http://www.quimicaparaovestibular.com.br/cariboost_files/Lista_20de_20exerc_C3_AD cios_2013_20-_20_20Liga_C3_A7_C3_B5es_20i_C3_B4nicas.pdf Ligações químicas: Geometria http://colegiohms.com.br/v2/wp-content/uploads/2014/08/liga%C3%A7%C3%B5es- quimicas.pdf http://projetomedicina.com.br/site/attachments/article/516/quimica_ligacoes_quimica s_exercicios.pdf **http://www.energiabarreiros.com.br/imagens/uploads/97632_lista_complementar.p df http://sqbf.ufabc.edu.br/disciplinas/BC0102/exercicios2.pdf ** DO IT Geometria http://quimica-exercicios.blogspot.com.br/2014/06/lista-de-exercicios-56-molecular- e.html http://www.educacional.com.br/upload/dados/materialapoio/131460001/8693763/List a_Polaridade_For%C3%A7asIntermoleculares.pdf http://projetomedicina.com.br/site/attachments/article/543/quimica_exercicios_forcas _intermoleculares_gabarito.pdf DO IT http://tudodeconcursosevestibulares.blogspot.com.br/2013/04/interacoes- intermoleculares-resumo-com.htmlListas Ligação metálica http://www.agracadaquimica.com.br/quimica/arealegal/outros/134.pdf http://quimicaparaovestibular.com.br/cariboost_files/09_20Liga_C3_A7_C3_ A3o_20met_C3_A1lica_20e_20Polaridade_20de_20liga_C3_A7_C3_B5 es_20v.pdf
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