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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E TECNOLÓGICAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA CINÉTICA QUÍMICA Disciplina: Química I Professora: Jéssica Aline Santos Lemos 1. Cinética Química Cinética • Tempo fundamental; • Velocidade de reação; O que as imagens abaixo têm em comum? 3 Formação de cavernas... Corrosão de metais por ferrugem... Explosão de dinamites... Queima do cigarro... O segredo é a velocidade! • Para formar as estalactites e estalagmites de uma caverna, demora milhares (ou milhões) de anos; • A corrosão de um metal demora alguns meses (ou anos); • Um cigarro é consumido em cerca de 1 minuto; • Uma dinamite explode instantaneamente. 4 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Seja Bem- Vindo a Bento Gonçalves Seja Bem- Vindo a Caxias do Sul Hora da saída: 11:45 Hora da chegada: 12:45 Distância Bento- Caxias: 40 km hkm h km t d Vm 40 1 40 Velocidade Média? Cinética Química é... O estudo da velocidade das reações químicas! A velocidade média vm (ou rapidez) de uma reação química é... • A relação entre o que foi consumido (ou formado) e o tempo transcorrido. Para a reação: aA + bB cC + dD Temos, matematicamente: 6 Em termos de quantidade de matéria t n t n v PRODREAGm QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Atenção! • Em aA + bB cC + dD: a, b, c e d são os coeficientes estequiométricos da equação química balanceada; • Na equação da velocidade média, o sinal negativo no 1º membro significa que o número de mols (quantidade de matéria) está diminuindo, ou seja, que o reagente está sendo consumido; • Se não quisermos trabalhar com números negativos, podemos colocar o módulo matemático na equação: 7 t n t n v PRODREAGm QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química E se... • A situação problema fornecer os dados de concentração para reagentes e produtos, em vez da quantidade química (número de mols), utilizamos: • Quisermos saber a relação entre as velocidades médias de reagentes e produtos, temos: 8 t D t C t B t A vm ][][][][ d v c v b v a v DCBA mmmm Relação entre velocidades Em termos de quantidade de matéria a, b, c, d = Coeficientes estequiométricos QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química Exemplo: Considere a reação química representada pela seguinte reação: Num determinado instante de tempo da reação, verifica-se que o oxigênio está sendo consumido a uma velocidade de 2,4 10-2 mol L-1 s-1. Nesse tempo, qual é a velocidade de consumo NO2? )(52)(2)(2 24 ggg ONONO Podemos observar como variam as concentrações e a velocidade graficamente: 10 A concentração dos reagentes diminui com o tempo A concentração dos produtos aumenta com o tempo A velocidade diminui QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química [R] tempo tempo tempo I II III velocidade[P] • Velocidade Instantânea: é aquela que mede a real velocidade em um determinado instante, ou seja, em intervalo de tempo infinitesimal. Velocidade média e instantânea das Reações Químicas dDcCbBaA dt Dd ddt Cd cdt Bd bdt Ad a Vreação 1111 Leis de velocidade e ordem de reação dDcCbBaA nm BAkvelocidade Experimentalmente, verificou-se que a velocidade de uma reação depende das concentrações de um ou mais reagente e de uma constante k através da seguinte lei: Onde k é a constante de velocidade que varia com a temperatura; m e n geralmente são números inteiros e indicam a ordem de uma reação; Leis de velocidade e ordem de reação )(22 )(2)(252 2 42 )()( )( g gg HIIH ONOON gg g 22 52 IHkvelocidade ONkvelocidade Determinando a lei de velocidade Experimento [A] (mol/L) [B] (mol/L) Velocidade Inicial (mol L-1 s-1) 1 0,100 0,100 4,0 10-5 2 0,100 0,200 4,0 10-5 3 0,200 0,100 16,0 10-5 A velocidade inicial de uma reação A+BC foi medida para várias concentrações iniciais diferentes de A e B, e os resultados são como seguem: Qual a lei de velocidade para esta reação? Teoria das Colisões • Condições para ocorrência das reações: 1. afinidade entre os reagentes; 2. contato apropriado entre os reagentes. 15 Ocorre reação: Não ocorre reação: Complexo Ativado Antes da reação Após a reação Antes da reação Após a reação Complexo Ativado QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química A velocidade das reações depende... • da frequência dos choques; • da energia (violência) dos choques colisões eficazes; • da orientação apropriada das moléculas. 16 QUÍMICA, 2º Ano Cinética Químicac X Y Z W + + + Geometria adequada para a formação Z e W Geometria inadequada para a formação Z e W Complexo Ativado • Estado intermediário (de transição) entre reagentes e produtos. Reagentes Complexo Ativado Produtos Reação do tipo: A + B C + D EAB = Energia do Complexo Ativado EA+B = Energia dos Reagentes EC+D = Energia dos Produtos QUÍMICA, 2º Ano Cinética Química A B AB C D + + energia de ativação reagentes complexo produtos energia de formação + + EAB EA+B EC+D Energia (kcal/mol) Complexo ativado Caminho da reação Reagentes Energia de Ativação (Ea) • Energia mínima necessária que os reagentes devem ter para a formação do complexo ativado. Energia de Ativação = Barreira Podemos entender a energia de ativação como uma barreira que os reagentes devem ultrapassar para chegar no complexo ativado! Energia de Ativação (Ea) “é a valor mínimo de energia que as moléculas dos reagentes devem possuir para que uma colisão entre elas seja eficaz” Energia de ativação Velocidade da reaçãoX Representação gráfica da (Ea) Representação gráfica da (Ea) Fatores que influenciam a velocidade de uma reação química Aumento da Concentração Por que abanamos o fogo? Num churrasco (ou numa situação como a da figura ao lado), ao abanarmos o fogo, aumentamos a concentração de gás oxigênio (O2) disponível para ser queimado. Consequentemente, a velocidade da reação aumentará, fazendo com que a labareda aumente! Fatores que influenciam a velocidade de uma reação química Temperatura Para que serve a geladeira? Colocamos alimentos na geladeira para conservá-los. A baixa temperatura da geladeira diminui a velocidade das reações químicas responsáveis por apodrecer alimentos, como carnes e legumes Fatores que influenciam a velocidade de uma reação química Superfície de contato Quer cozinhar batatas mais rapidamente? Se colocarmos as batatas em pequenos pedaços para cozinhar, economizaremos gás de cozinha. Ao fatiarmos a batata, aumentamos seu contato com a água quente, fazendo com que cozinhe mais rapidamente! O que é catalisador químico? • Catalisadores são substâncias que aumentam a velocidade das reações químicas, sem serem efetivamente consumidos. • Atenção: Os catalisadores podem ser regenerados após a reação ocorrer. • Catalisadores fazem parte de nossa vida, como no caso das colas Epóxi, em que uma das massas é o catalisador – que acelera o endurecimento da cola. Por que tais Fatores influenciam a velocidade? • Explicações baseadas no princípio: Quanto maior o númerode colisões Maior a velocidade 1. Temperatura (T) • Quanto maior a temperatura Maior a agitação Maior o número de choques Maior velocidade. 2. Superfície de contato (SC) • Quanto maior a SC Maior o número de choques Maior velocidade. 26 Por que tais Fatores influenciam a velocidade? 3. Concentração dos reagentes • Quanto maior a concentração dos reagentes maior número de choques Maior velocidade. 4. Catalisador • Aumenta a velocidade das reações, diminuindo a energia de ativação. Como atua o catalisador? Enzimas são catalisadores naturais Fique Atento! Inibidores são substâncias que diminuem a velocidade das reações! Energia de ativação sem enzima Energia total liberada na reação (H) Coordenada de reação Maior Energia de Ativação! Menor Energia de Ativação! Energia Sem enzima Energia de ativação com enzima Coordenada de reação com enzima Reagentes e.g. C5 H12 O6 + O2 Produtos CO2 + H2O
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