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* * COLÉGIO NAVAL MARINHA DO BRASIL EQUILÍBRIO QUÍMICO I 2º Ten (RM2 – T) THAIS SILVA 2012 * * OBJETIVOS Reconhecer a constante de equilíbrio em termos de concentração, para um sistema homogêneo. Reconhecer a constante de equilíbrio em termos de pressões parciais, para um sistema homogêneo. Compreender o deslocamento do equilíbrio químico - Princípio de Le Chatelier. * * TÓPICOS Constante de equilíbrio em termos de concentração. Constante de equilíbrio em termos de pressões parciais. Deslocamento do equilíbrio químico - Princípio de Le Chatelier. * * É a parte da físico-química que estuda as reações reversíveis e as condições para o estabelecimento desta atividade equilibrada. Reação reversível: é a reação na qual os reagentes se transformam nos produtos, e estes, à medida que se formam, regeneram os reagentes iniciais. Condições: sistema fechado, temperatura e pressão constantes. EQUILÍBRIO QUÍMICO * * EQUILÍBRIO QUÍMICO * * aA + bB velocidade tempo REAÇÃO DIRETA E REAÇÃO INVERSA REAÇÃO DIRETA REAÇÃO INVERSA No início da reação a velocidade direta é máxima Vd = Vi Neste instante a reação atingiu o equilíbrio químico No início da reação a velocidade inversa é nula Vd Vi cC + dD * * A medida que a reação avança a velocidade direta vai diminuindo e a inversa aumentando, até o momento em que as duas tornam-se iguais e a velocidade global nula! vdireta = vinversa v1 = k1 [A]a [B]b e v2 = k2 [C]c [D]d Esse momento é chamado de Equilíbrio Químico. EQUILÍBRIO QUÍMICO * * Se as duas velocidades (direta e inversa) são iguais ao atingir o equilíbrio, então: v1 = v2 k1[A]a [B]b = k2[C]c [C]d isolando os termos semelhantes resulta: Constante de equilíbrio (Kc): é a constante obtida a partir das concentrações em mol/L das substâncias envolvidas no equilíbrio, quando se aplica a lei de Guldberg-Waage ou lei de ação das massas. * * Constante de Equilíbrio (Kc) * * Algumas reações e as constantes Kc (em função de concentrações) Generalizando Kc = [Produtos]p / [Reagentes]r * * 01) Medidas de concentração para o sistema abaixo, em equilíbrio, a uma certa temperatura forneceram os seguintes resultados: Determine a constante de equilíbrio da reação nestas condições. H2(g) + I2(g) 2 HI(g) EXERCÍCIOS * * 02) Foram colocados em um recipiente fechado, de capacidade 2,0 L, 6,5 mol de CO e 5 mol de NO2. À 200°C o equilíbrio foi atingido e verificou-se que haviam sido formados 3,5 mol de CO2. Podemos dizer que o valor de Kc para o equilíbrio dessa reação é: a) 4,23. b) 3,84. c) 2,72. d) 1,96. e) 3,72. início reage / produz 3,5 3,5 3,5 3,5 3,0 1,5 6,5 5,0 3,5 3,5 0,0 0,0 equilíbrio EXERCÍCIOS * * EXERCÍCIOS * * 03) Os seguintes gráficos representam variáveis de uma reação química: Os gráficos indicam: a) No instante t1, a velocidade da reação direta é igual à da inversa. b) Após t2, não ocorre reação. c) No instante t1, a reação atingiu o equilíbrio. d) A curva 4 corresponde à velocidade da reação inversa. e) No ponto de intersecção das curvas 3 e 4, a concentração de produtos é igual à de reagentes. EXERCÍCIOS Resposta: d * * 04) Na equação a A + b B c C + d D, após atingir o equilíbrio químico, podemos concluir a respeito da constante de equilíbrio que: a) Quanto maior for o valor de Kc, menor será o rendimento da reação direta. b) Kc independe da temperatura. c) Se as velocidades das reações direta e inversa forem iguais, então K2 = 0. d) Kc depende das molaridades iniciais dos reagentes. e) Quanto maior for o valor de Kc, maior será a concentração dos produtos. EXERCÍCIOS Resposta: d * * EXERCÍCIOS 06) Em um sistema em equilíbrio, a 25°C, as concentrações de NOCl(g), NO(g) e Cl2(g) são, respectivamente, iguais a 5 mol/L, 5 . 10-5 mol/l e 2 mol/L. Calcule a constante de equilíbrio (Kc), a 25°C, para a seguinte reação: Resposta: 10 Resposta: * * Equilíbrio químico em reações gasosas Considere a formação da amônia, que ocorre em fase gasosa, num balão de volume V, em certa temperatura T sendo que cada gás exerce uma pressão parcial Px A pressão de cada gás pode ser calculada a partir da expressão: * * Se a reação ocorrer em fase gasosa a constante de equilíbrio pode ser expressa em função das pressões parciais exercidas pelos componentes gasosos: P = pressão ; V = volume ; n = número de mols ; T = temperatura (K) R = constante universal dos gases = 0,082 atm.L/mol.K Equilíbrio químico em reações gasosas * * EXERCÍCIOS 08) A constante de um sistema em equilíbrio é: A equação que representa a reação desse sistema é: Resposta: 3,5 atm Resposta: c * * Cálculo da constante Kc - exemplo A constante de equilíbrio será: Kc = [PCl3].[Cl2] / [PCl5] = [2,5].[2,5] / [0,5] Kc = 12,5 mol/L PCl5 PCl3 Cl2 Inicio 3,0 - - Reage 2,5 - - Equilíbrio 0,5 2,5 2,5 * * Em que: R = constante universal dos gases = 0,082 atm.L/mol.K T = temperatura (K) ∆n = n° de mols (produtos) - n° de mols (reagentes) Relação entre Kc e Kp Kp = Kc (RT) ∆n * * EXERCÍCIOS N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) 2CO(g) + O2(g) 2 CO2(g) CO + H2O CO2 + H2 Resposta: 2,73 . 1020 Resposta: 3,5 . 10-7 atm Resposta: ~ 0,23 * * Equilíbrios em reações homogêneas São os que ocorrem em reações nas quais todos os reagentes e produtos formam um sistema homogêneo. Isso pode acontecer em sistemas gasosos, como por exemplo: Acontece também em soluções: São comuns também em equilíbrios iônicos, em solução: * * Equilíbrios em reações heterogêneas * * Quociente de Equilíbrio (Qc) É a relação entre as concentrações em mol/L dos participantes em qualquer situação, mesmo que o equilíbrio ainda não esteja estabelecido. É expresso da mesma maneira que a constante de equilíbrio (Kc) * * Quociente de Equilíbrio (Qc) * * Deslocamento do equilíbrio químico (Princípio de Le Chatelier ou equilíbrio móvel) Os agentes externos que podem deslocar o estado de equilíbrio são: 1. variações nas concentrações de reagentes ou produtos; 2. variações na temperatura; 3. variações na pressão total. “Quando um agente externo atua sobre uma reação em equilíbrio, o mesmo se deslocará no sentido de diminuir os efeitos causados pelo agente externo”. * * 1 - Influência das variações nas concentrações A adição de um componente (reagente ou produto) irá deslocar o equilíbrio no sentido de consumí-lo. A remoção de um componente (reagente ou produto) irá deslocar o equilíbrio no sentido de regenerá-lo. As variações nas concentrações de reagentes e/ou produtos não modificam a constante Kc ou Kp. * * Na reação de síntese da amônia N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) I - adicionando N2 ou H2 o equilíbrio desloca-se no sentido de formar NH3 ( ) ; II - removendo-se NH3 o equilíbrio desloca-se no sentido de regenerá-la ( ). 1 - Influência das variações nas concentrações * * Um aumento na temperatura (incremento de energia) favorece a reação no sentido endotérmico. Uma diminuição na temperatura (remoção de energia) favorece a reação no sentido exotérmico. A mudança na temperatura é o único fator que altera o valor da constante de equilíbrio (Kc ou Kp). - para reações exotérmicas: T Kc - para reações endotérmicas: T Kc 2 - Influência das variações na temperatura * * A síntese da amônia é exotérmica: N2 + 3 H2 2 NH3 H = - 17 kcal/molI - um aumento na temperatura favorece o sentido endotérmico ( ); II - um resfriamento (diminuição na temperatura favorece a síntese da amônia, ou seja, o sentido direto ( ). Portanto, na produção de amônia o reator deve estar permanentemente resfriado ! 2 - Influência das variações na temperatura * * Um aumento na pressão total (redução de volume) desloca o equilíbrio no sentido do menor número de mols gasosos. Uma diminuição na pressão total (aumento de volume) desloca o equilíbrio no sentido do maior número de mols gasosos. As variações de pressão somente afetarão os equilíbrios que apresentam componentes gasosos, nos quais a diferença de mols gasosos entre reagentes e produtos seja diferente de zero (ngases 0). 3 - Influência das variações na pressão total * * Na síntese da amônia ocorre diminuição no número de mols gasosos (ngases = - 2) N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) I - um aumento na pressão desloca o equilíbrio no sentido direto, menor no de mols ( ); II - uma redução de pressão desloca o equilíbrio no sentido inverso, maior no de mols ( ). Se a diferença de mols gasosos for nula as variações de pressão não deslocam o equilíbrio. 3 - Influência das variações na pressão total * * N2O4 (g) 2 NO2(g) Em geral, um aumento de pressão (diminuição no volume) favorece a reação em que há uma diminuição do número total de moles de gases (reação inversa, neste caso) Uma diminuição da pressão (aumento no volume) favorece a reação em que há uma aumento do número total de moles de gases neste caso, a reação direta). * * 4 - Influência do catalisador * * 12) O nitrogênio (N2) reage com oxigênio (O2) produzindo o monóxido de nitrogênio (NO), um poluente atmosférico, de acordo com a equação: Para diminuirmos a quantidade desse poluente, o que devemos fazer? a) Aumentar a temperatura. b) Diminuir a temperatura. c) Aumentar a pressão. d) Adicionar o oxigênio. Resumo Resposta: b * * EXERCÍCIOS Resposta: b Resposta: d * * EXERCÍCIOS Resposta: a * * *
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