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TERMODINÂMICA Aula 2 Prof. Luan de Campos Corrêa, M.Sc. 03/03/2016 2 Tópicos • Substância pura • Fases de uma substância • Processos de mudança de fase • Diagramas de propriedades para os processos de mudança de fase • Tabelas de propriedades • Equação de estado do gás ideal 03/03/2016 3 Substância pura • Uma substância que tem a mesma composição química em toda a sua extensão é chamada substância pura. • Exemplo: Água, nitrogênio, hélio e dióxido de carbono. • Uma substância pura não tem de ser de um único elemento químico ou composto químico. • Uma mistura de vários elementos químicos pode ser uma substância pura, desde que a mistura seja homogênea. • Ar, é uma mistura de vários gases, mas é muitas vezes considerado uma substância pura, pois tem uma composição química uniforme. 03/03/2016 4 Fases de uma substância pura • As substâncias existem em diferentes fases. • À temperatura e pressão ambientes, o cobre é um sólido, o mercúrio é um líquido, o nitrogênio é um gás... • Em condições diferentes, cada um pode aparecer em uma fase diferente. • Existem três fases principais • Sólida, • Líquida e • Gasosa 03/03/2016 5 Substância pura – fases • Uma fase é identificada por uma organização molecular que é homogênea em toda a fase. • Exemplo: as duas fases de 𝐻2𝑂 em um copo de água com gelo. • Ao estudar as fases ou mudanças de fase em termodinâmica, não precisamos nos preocupar com a estrutura molecular das fases. Fase sólida Fase Líquida Fase gasosa 03/03/2016 6 Processos de mudança de fase de uma substância pura • Existem muitas situações práticas em que duas fases de uma substância pura coexistem em equilíbrio. • Água em uma mistura de líquido e de vapor na caldeira e no condensador de uma usina de vapor (termoelétrica). • O fluido refrigerante situado no congelador de um refrigerador (geladeira) passa de líquido para vapor. • Para demonstrar os princípios básicos envolvidos nos processos de mudança de fase, a água será utilizada como exemplo. • Porém, todas as substâncias puras exibem o mesmo comportamento geral. 03/03/2016 7 Processos de mudança de fase de uma substância pura Líquido sub-resfriado (ou líquido comprimido) e líquido saturado • Considere o arranjo pistão-cilindro, contendo água líquida a 20 °C e 101,3 kPa (1 atm) de pressão. • Existe água na fase líquida, e é chamada de líquido sub-resfriado, o que significa que ele não está prestes a vaporizar. 03/03/2016 8 Processos de mudança de fase de uma substância pura Líquido sub-resfriado (ou líquido comprimido) e líquido saturado • Calor é transferido para a água até que sua temperatura atinja 40 °C. • A água líquida se expande um pouco e seu volume específico aumenta. • Com isso êmbolo move-se ligeiramente para acomodar a expansão. • A pressão no cilindro permanece constante durante este processo (depende da pressão atmosférica e do peso do êmbolo, ambos constantes). • Assim, a água ainda é um líquido sub-resfriado a este estado, uma vez que não começou a vaporizar. 03/03/2016 9 Processos de mudança de fase de uma substância pura Líquido sub-resfriado (ou líquido comprimido) e líquido saturado • À medida que mais calor é transferido, a temperatura continua a aumentar até atingir 100 °C. • A água ainda é um líquido, • Mas qualquer adição de calor fará com que uma parte do líquido comece a se vaporizar. • Uma mudança de fase de líquido para vapor está prestes a acontecer. • Um líquido que está pronto para se vaporizar é chamado de líquido saturado. • Assim, o estado da substância representado é líquido saturado. 03/03/2016 10 Processos de mudança de fase de uma substância pura Vapor saturado e vapor superaquecido • Após começar a ferver, a temperatura vai manter-se constante durante todo o processo de mudança de fase, se a pressão for mantida constante, até que todo o líquido seja vaporizado. • Durante um processo de ebulição, a única mudança que vai acontecer é um grande aumento no volume. 03/03/2016 11 Processos de mudança de fase de uma substância pura Vapor saturado e vapor superaquecido • Após vaporizar todo volume de água, o cilindro está cheio de vapor no limite com a fase líquida. • Qualquer perda de calor do vapor fará com que uma parte dele condense. • Um vapor que está prestes a condensar é chamado de vapor saturado. 03/03/2016 12 Processos de mudança de fase de uma substância pura Mistura líquido-vapor saturado • Uma substância entre os estados de líquido saturado e de vapor saturado é referido como uma mistura líquido-vapor saturado, uma vez que as fases líquida e vapor coexistem em equilíbrio. 03/03/2016 13 Processos de mudança de fase de uma substância pura Vapor superaquecido • Retornado ao estado de vapor saturado. • Região monofásica (vapor), e qualquer transferência de calor adicional resulta em um aumento tanto da temperatura quanto de volume específico • Adicionando calor ao vapor, (T= 300 °C), de modo que se removermos parte do calor (e mantermos a temperatura acima dos 100 °C). • Temos um vapor que não está pronto para se condensar (ou seja, não é um vapor saturado) é chamado de vapor superaquecido. 03/03/2016 14 Diagrama • O processo de mudança de fase da água à pressão constante é ilustrado no diagrama T-v. • Se fizéssemos o resfriamento da água à pressão constante, faríamos o mesmo caminho. • Sendo que a quantidade de calor liberada vai corresponder exatamente a quantidade de calor adicionada durante o processo de aquecimento. 03/03/2016 15 Temperatura de saturação e pressão de saturação • A afirmação de que a água começa a ferver a 100 °C não está 100% correta. • O correto seria que água ferve a 100 ° C à pressão de 1 atm. • A única razão para que a água comece a ferver a 100 °C foi porque mantivemos o processo à pressão constante (101,3 kPa). • Se a pressão no interior do cilindro for aumenta para 500 kPa a água começará a ferver em ≈ 152 ° C. • A temperatura à qual começa a ebulição da água depende da pressão e se a pressão é fixa, a temperatura de ebulição também será fixa. 03/03/2016 16 Temperatura de saturação e pressão de saturação • A uma dada pressão, a temperatura à qual a substância pura muda de fase é chamada de temperatura de saturação (𝑇𝑠𝑎𝑡). • Do mesmo modo, a uma dada temperatura, a pressão à qual a substância pura muda de fase é chamada de pressão de saturação (𝑝𝑠𝑎𝑡). • A uma pressão de 101,325 kPa, a 𝑇𝑠𝑎𝑡 é de 99,97 °C. • A uma temperatura de 99,97 ° C, a 𝑝𝑠𝑎𝑡 é 101,325 kPa. • Tabelas de saturação que relacionam a pressão de saturação em função de temperatura (ou a temperatura de saturação em função da pressão) estão disponíveis para substâncias que usaremos na disciplina. 03/03/2016 17 Temperatura de saturação e pressão de saturação • A pressão da água em mudança de fase (ebulição ou condensação), a 25 °C deve ser 3,17 kPa. • A pressão da água deve ser mantida a 3976 kPa para entrar em ebulição em 250 °C. 03/03/2016 18 Temperatura de saturação e pressão de saturação • É necessário uma quantidade de energia para derreter um sólido ou vaporizar um líquido. • A quantidade de energia absorvida ou liberada durante um processo de mudançade fase é chamado de calor latente. • A quantidade de energia absorvida durante a fusão é chamada de calor latente de fusão • e é equivalente à quantidade de energia liberada durante o congelamento. • Da mesma forma, a quantidade de energia absorvida durante a evaporação é chamada de calor latente de vaporização • e é equivalente à energia libertada durante a condensação. • As magnitudes dos calores latentes dependem da temperatura ou pressão à qual a fase mudança ocorre. 03/03/2016 19 Temperatura de saturação e pressão de saturação • Durante um processo de mudança de fase, pressão e temperatura são propriedades dependentes, • Há uma relação definida entre elas, isto é, 𝑇𝑠𝑎𝑡 = F (𝑝𝑠𝑎𝑡). • A relação de 𝑇𝑠𝑎𝑡 com 𝑝𝑠𝑎𝑡 para a água pode ser mostrada em um diagrama T-p e é chamado de curva de saturação líquido-vapor. • Uma curva deste tipo é característica de todas as substâncias puras. 03/03/2016 20 Temperatura de saturação e pressão de saturação • É possível perceber que a 𝑇𝑠𝑎𝑡 aumenta com a 𝑝𝑠𝑎𝑡. • Assim, uma substância a pressões mais elevadas entre em ebulição a temperaturas mais elevadas. • Na cozinha, as temperaturas de ebulição mais altas significam tempos de cozimento mais curtos e economia de energia. • A pressão atmosférica, e assim a temperatura de ebulição da água, diminui com a altitude. • Assim, é preciso mais tempo para cozinhar em altitudes mais elevadas do que ao nível do mar (a menos que uma panela de pressão seja usada). • Por exemplo, a 𝑝𝑎𝑡𝑚 a uma altitude de 2000 m é 79.50 kPa, o que corresponde a uma temperatura de ebulição de 93,3 ° C. 03/03/2016 21 Diagramas de propriedades para as mudanças de fase • As variações das propriedades durante os processos de mudança de fase podem ser melhor entendidas com a ajuda de diagramas de propriedades. • Os principais diagramas para substâncias puras utilizados são: • Temperatura x Volume específico (T-v) • Pressão x Volume específico (p-v) • Pressão x Temperatura (p-t) 03/03/2016 22 Diagrama Temperatura x Volume específico (T-v) • O processo de mudança de fase de água à pressão de 101,3 kPa foi descrito e plotado em um diagrama T-v. • Agora vamos repetir este processo a diferentes pressões. 03/03/2016 23 Diagrama Temperatura x Volume específico (T-v) • A temperatura, pressão e volume específico de uma substância no ponto crítico são chamados de temperatura crítica (𝑇𝑐𝑟), pressão crítica (𝑝𝑐𝑟), e volume específico crítico (𝑣𝑐𝑟). • Acima das pressões críticas, não existe um processo identificável de mudança de fase. • O volume específico da substância aumenta continuamente, sempre havendo apenas uma fase presente. 03/03/2016 24 Diagrama Temperatura x Volume específico (T-v) • A partir de um determinado momento, ele se parecerá com um vapor, mas nunca podemos dizer quando a mudança ocorreu. • Acima do estado crítico, não existe uma linha separando a região de líquido comprimido da região de vapor superaquecido. • É usual referir-se à substância como vapor superaquecido a temperaturas acima da temperatura crítica, e de líquido sub-resfriado a temperaturas abaixo da temperatura crítica. 03/03/2016 25 Diagrama Temperatura x Volume específico (T-v) • Os estados de líquido saturado podem ser ligados por uma linha chamada de linha de líquido saturado. • E os estados de vapor saturado podem ser ligados por uma outra linha, chamado de linha de vapor saturado. • Estas duas linhas se encontram no ponto crítico, formando uma curva. 03/03/2016 26 Diagrama Temperatura x Volume específico (T-v) • Todos os estados de líquido sub-resfriado estão localizados na região a esquerda da linha de líquido saturado • Região de líquido sub-resfriado • Todos os estados de vapor superaquecido estão localizados à direita da linha de vapor saturado • Região de vapor superaquecido. • Nas duas regiões, existe uma única fase da substância (líquido ou vapor). • Todos os estados que envolvem ambas as fases em equilíbrio estão localizados no interior da curva, chamada região de mistura líquido-vapor saturada. 03/03/2016 27 Diagrama pressão x Volume específico (p-v) • A forma geral do diagrama p-v é muito parecida com o diagrama T-v, mas as linhas de temperatura constante tem uma tendência descendente. • 𝑇𝑠𝑎𝑡 = F(𝑝𝑠𝑎𝑡), de forma análoga, traçaremos o diagrama p-v. 03/03/2016 28 Tabelas de propriedades • Algumas propriedades termodinâmicas podem ser medidas facilmente, mas outras não e podem ser calculadas usando as relações entre eles e as propriedades mensuráveis. • Para a maioria das substâncias, as relações entre propriedades termodinâmicas são complexas para serem expressas por meio de equações simples. • As propriedades são frequentemente apresentadas na forma de tabelas. • Para cada substância, as propriedades termodinâmicas são listadas em mais de uma tabela. • Na verdade, uma tabela separada é preparada para cada região de interesse tais como o vapor superaquecido, líquido sub-resfriado e mistura líquido-vapor saturada. 03/03/2016 29 Tabela – propriedades termodinâmicas 03/03/2016 30 Tabelas de propriedades - entalpia • Na análise de processos, principalmente na geração de energia e refrigeração frequentemente lidamos com entalpia. • A entalpia, e representada pelo símbolo h (kJ/kg): ℎ = 𝑢 + 𝑝. 𝑣 ou 𝐻 = 𝑈 + 𝑝. 𝑉 Onde u é a energia interna, p é a pressão e v é o volume • Em algumas tabelas a energia interna frequentemente não é listada, mas pode ser determinada a partir ℎ = 𝑢 + 𝑝. 𝑣 03/03/2016 31 Tabelas – líquido saturado e vapor saturado • O índice l é utilizado para propriedades de um líquido saturado e a v para as propriedades do vapor saturado. • Outro índice utilizado é o lv, que indica a diferença entre o vapor saturado e líquido saturado à mesma propriedade. • A quantidade ℎ𝑙𝑣 chama-se entalpia de vaporização (ou calor latente de vaporização). • Representa a quantidade de energia necessária para vaporizar uma unidade de massa de líquido saturado a uma determinada temperatura ou pressão. 03/03/2016 32 Tabelas – mistura de líquido-vapor saturados Título • Durante um processo de mudança de fase de líquida para vapor ou vapor para líquida, uma substância existe como parte líquida e parte vapor. • É uma mistura de líquido saturado e vapor saturado. • Para analisar esta mistura corretamente, precisamos saber as proporções das fases líquida e vapor na mistura. • É feito através da definição uma nova propriedade chamada título (𝑥) que é a razão entre a massa de vapor para a massa total da mistura: 𝑥 = 𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑚𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 + 𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 𝑚𝑙 + 𝑚𝑣 03/03/2016 33 Tabelas – mistura de líquido-vapor saturados Título • O valor do título está entre 0 e 1. • O título de um sistema no estado de líquido saturado é 0 (0%), • O título de um sistema no estado de vapor saturado é 1 (100%). • As propriedades do líquido saturado e do vapor saturado são as mesmas se ela existirem sozinhas ou em uma mistura. • Durante o processo de vaporização, apenas a quantidade de líquido saturado e vapor saturado mudam e não suas propriedades. 03/03/2016 34 Tabelas – mistura de líquido-vapor saturadosTítulo • Uma mistura saturada pode ser tratada como uma combinação de dois subsistemas: o líquido saturado e a vapor saturado. • A quantidade de massa para cada fase geralmente não é conhecido. • Muitas vezes é mais conveniente supor que as duas fases estão bem misturadas, formando um mistura homogênea. • Em seguida, as propriedades desta "mistura" serão simplesmente as propriedades médias da mistura líquido-vapor saturado. 03/03/2016 35 Tabelas – mistura de líquido-vapor saturados Título • Um tanque contém uma mistura de líquido-vapor saturado. 𝑉 = 𝑉𝑙 + 𝑉𝑣 Sendo 𝑉 = 𝑚. v 𝑚𝑡. 𝑣𝑚𝑒𝑑 = 𝑚𝑙 . 𝑣𝑙 + 𝑚𝑣. 𝑣𝑣 Lembrando que 𝑚𝑙 = 𝑚𝑡 − 𝑚𝑣 𝑚𝑡. 𝑣𝑚𝑒𝑑 = (𝑚𝑡 − 𝑚𝑣). 𝑣𝑙 + 𝑚𝑣. 𝑣𝑣 03/03/2016 36 Tabelas – mistura de líquido-vapor saturados Título 𝑚𝑡. 𝑣𝑚𝑒𝑑 = (𝑚𝑡 − 𝑚𝑣). 𝑣𝑙 + 𝑚𝑣. 𝑣𝑣 Dividindo por 𝑚𝑡 temos: 𝑣𝑚𝑒𝑑 = (1 − 𝑚𝑣 𝑚𝑡 ). 𝑣𝑙 + 𝑚𝑣 𝑚𝑡 . 𝑣𝑣 Sendo que 𝑥 = 𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑣𝑚𝑒𝑑 = (1 − 𝑥). 𝑣𝑙 + 𝑥. 𝑣𝑣 03/03/2016 37 Tabelas – mistura de líquido-vapor saturados Título 𝑣𝑚𝑒𝑑 = (1 − 𝑥). 𝑣𝑙 + 𝑥. 𝑣𝑣 𝑣𝑚𝑒𝑑 = 𝑣𝑙 − 𝑥. 𝑣𝑙 + 𝑥. 𝑣𝑣 𝑣𝑚𝑒𝑑 = 𝑣𝑙 + 𝑥. 𝑣𝑣 − 𝑣𝑙 𝑥 = 𝑣𝑚𝑒𝑑 − 𝑣𝑙 𝑣𝑣 − 𝑣𝑙 Sendo que 𝑣𝑙𝑣 = 𝑣𝑣 − 𝑣𝑙. 𝑥 = 𝑣𝑚𝑒𝑑 − 𝑣𝑙 𝑣𝑙𝑣 03/03/2016 38 Tabelas – mistura de líquido-vapor saturados • A análise pode ser repetida para a energia interna e entalpia: 𝑢𝑚𝑒𝑑 = 𝑢𝑙 + 𝑥. 𝑢𝑙𝑣 (kJ/kg) ℎ𝑚𝑒𝑑 = ℎ𝑙 + 𝑥. ℎ𝑙𝑣 (kJ/kg) • Todos os resultados são do mesmo formato: 𝑦𝑚𝑒𝑑 = 𝑦𝑙 + 𝑥. 𝑦𝑙𝑣 • Os valores das propriedades médias das misturas são sempre entre os valores do líquido saturado e vapor saturado propriedades: 𝑦𝑙 ≤ 𝑦𝑚𝑒𝑑 ≤ 𝑦𝑣 03/03/2016 39 Tabelas – mistura de líquido-vapor saturados • Todos os estados de uma mistura saturada estão localizados sob a curva de saturação • o que precisamos para analisar as misturas saturadas são dados do vapor e líquido saturados. 03/03/2016 40 Tabelas – vapor superaquecido • Na região à direita da linha de vapor saturado e a temperaturas acima da temperatura de ponto crítico, temos uma substância como vapor superaquecido. • A região apresenta apenas uma fase (vapor). • Temperatura e pressão não são mais propriedades dependentes. • Elas podem ser usadas como as duas propriedades independentes para determinar o estado de uma substância. 03/03/2016 41 Tabelas – vapor superaquecido • Nestas tabelas, as propriedades são listadas em função da temperatura para pressões selecionadas, começando com os dados de vapor saturado. • A temperatura de saturação é mostrada em parênteses após o valor da pressão. • Em comparação com vapor saturado, o vapor superaquecido é caracterizado por: • Pressões mais baixas (𝑝 < 𝑝𝑠𝑎𝑡 a uma determinada 𝑇) • Temperaturas mais elevadas (𝑇 > 𝑇𝑠𝑎𝑡 a uma determinada 𝑝) • Maiores volumes específicos (𝑣 > 𝑣𝑣 a uma determinada 𝑝 ou 𝑇) • Energias internas mais elevadas (𝑢 > 𝑢𝑣 a uma determinada 𝑝 ou 𝑇) • Entalpias mais elevadas (ℎ > ℎ𝑣 a uma determinada 𝑝 ou 𝑇) 03/03/2016 42 Tabelas – líquido sub-resfriado (líquido comprimido) • Tabelas de líquido sub-resfriado não são encontradas facilmente. • O formato é muito parecido com o formato das tabelas de vapor superaquecido. • Uma razão para a falta de dados líquido sub-resfriado é a relativa independência de líquido comprimido em relação à pressão. • A variação das propriedades do líquido comprimido com a pressão é muito pequena. • O aumento da pressão de 100 vezes, muitas vezes faz com que as propriedades alterem menos de 1 por cento. • Na ausência de dados de líquidos comprimidos, uma aproximação geral é tratá-lo como líquido saturado a uma dada temperatura. 03/03/2016 43 Tabelas – líquido sub-resfriado (líquido comprimido) • Na ausência de dados de líquidos comprimidos, uma aproximação geral é tratá-lo como líquido saturado a uma dada temperatura. • Isto é porque as propriedades do líquido comprimido dependem da temperatura muito mais fortemente do que da pressão. Assim, 𝑦 ≅ 𝑦𝑙 @ 𝑇 • A propriedade cujo valor é mais sensível a variações na pressão é a entalpia, podendo atingir níveis indesejáveis. • Podemos realizar uma correção para o valor da entalpia para líquidos sub- resfriados. 03/03/2016 44 Tabelas – líquido sub-resfriado (líquido comprimido) • Podemos realizar uma correção para o valor da entalpia para líquidos sub- resfriados. ℎ ≅ ℎ𝑙 @ 𝑇 + 𝑣𝑙 @ 𝑇(𝑃 − 𝑃𝑠𝑎𝑡 @ 𝑇) ℎ = entalpia do líquido sub-resfriado, ℎ𝑙 @ 𝑇 = entalpia do líquido sub-resfriado a uma determinada temperatura, 𝑣𝑙 @ 𝑇 = volume específico do líquido sub-resfriado a uma determinada temperatura, 𝑝 = pressão do líquido sub-resfriado, 𝑝𝑠𝑎𝑡 @ 𝑇 = pressão do líquido sub-resfriado a uma determinada temperatura. 03/03/2016 45 Tabelas – líquido sub-resfriado (líquido comprimido) • Em geral, um líquido sub-resfriado é caracterizado por: • Pressões mais elevadas (𝑝 > 𝑝𝑠𝑎𝑡 a uma determinada 𝑇) • Temperaturas inferiores (𝑇 < 𝑇𝑠𝑎𝑡 a uma determinada 𝑝) • Menores volumes específicos (𝑣 < 𝑣𝑙 a uma determinada 𝑝 ou 𝑇) • Energias internas inferiores (𝑢 < 𝑢𝑙 a uma determinada 𝑝 ou 𝑇) • Entalpias inferiores (ℎ < ℎ𝑙 a uma determinada 𝑝 ou 𝑇) 03/03/2016 46 Tabelas – estado de referência e valores de referência • Os valores de u, h, e s não podem ser medidos diretamente, e eles são calculados a partir de propriedades mensuráveis, utilizando as relações entre propriedades termodinâmicas. • Essas relações fornecem as variações das propriedades e não os valores das propriedades nos estados especificados. • Temos que escolher um estado conveniente de referência e atribuir um valor zero para uma ou mais de uma propriedade naquele estado. • Para a água, o estado de líquido saturado em 0,01 °C é tomado como o estado de referência, e a energia interna e entropia são atribuídos valores de zero naquele estado. 03/03/2016 47 Tabelas – estado de referência e valores de referência • Para refrigerante-134a, o estado de líquido saturado -40 °C é considerado como o estado de referência, e a entalpia e entropia são atribuídos valores de zero naquele estado. • As vezes tabelas diferentes apresentam valores diferentes para algumas propriedades no mesmo estado. • Resultado do uso de estados de referências diferentes em cada tabela. • Em termodinâmica estamos preocupados com as variações nas propriedades, • o estado de referência escolhido não tem influência nos cálculos, contanto que use valores a partir de um único conjunto consistente de tabelas ou diagramas. 03/03/2016 48 Interpolação • Qual a temperatura da amônia em um evaporador em que a pressão é de 405 kPa? 𝑇 + 2 6,7 = 1 15,4 𝑇 + 2 = 0,435065 𝑇 = -1,56 °C 𝑇 − (−2) 405 − 398,3 = −1 − (−2) 413,7 − 398,3 03/03/2016 49 Equação de estado do gás ideal • Tabelas de propriedades fornecem informações muito precisas sobre as propriedades, mas elas são volumosas e sujeitas a erros de digitação. • Uma abordagem mais prática e desejável seria ter algumas relações simples entre as propriedades sendo suficientementegerais e precisas. • Qualquer equação que relaciona a pressão, temperatura e volume específico de uma substância é chamada uma equação de estado. • Relações envolvendo outras propriedades de uma substância em estados de equilíbrio são também referidos como equações de estado. • Existem várias equações de estado, algumas simples e outras muito complexas. 03/03/2016 50 Equação de estado do gás ideal • A equação do estado para substâncias na fase gasosa mais simples e mais conhecida é a equação de estado do gás ideal. • Esta equação prevê o comportamento P-v-T de um gás com bastante precisão dentro de uma determinada região. • Gás e vapor são muitas vezes usado como palavras sinônimas. • A fase de vapor de um substância é habitualmente denominada de gás quando está acima da temperatura crítica. • Em geral, entende-se por vapor um gás que não está longe do estado de condensação. 03/03/2016 51 Equação de estado do gás ideal • A baixas pressões o volume de um gás é proporcional à temperatura: 𝑝 = 𝑅 𝑇 𝑣 𝑝. 𝑣 = 𝑅. 𝑇 𝑝. 𝑉 = 𝑚. 𝑅. 𝑇 • A constante de proporcionalidade R é chamada de constante do gás. • A equação é chamada de equação do gás ideal. • Um gás que obedece a esta relação é chamado um gás ideal. • Nesta equação, p é a pressão absoluta, T é a temperatura absoluta, e v é o volume específico. 03/03/2016 52 Equação de estado do gás ideal • A constante de gás R é diferente para cada gás: 𝑅 = 𝑅𝑢 𝑀 𝑇 𝑣 (kJ/kg.k ou kPa.m³/kg.K) • 𝑅𝑢 é a constante universal dos gases e 𝑀 é a massa molar (também chamado de peso molecular) do gás. • A constante Ru é a mesmo para todas as substâncias. 03/03/2016 53 Equação de estado do gás ideal • Ao escrever a equação duas vezes para uma massa fixa e simplificando, as propriedades de um gás ideal em dois estados diferentes estão relacionados entre si por: 𝑝. 𝑉 = 𝑚. 𝑅. 𝑇 𝑚 = 𝑝. 𝑉 𝑅. 𝑇 𝑝1. 𝑉1 𝑇1 = 𝑝2. 𝑉2 𝑇2 03/03/2016 54 Equação de estado do gás ideal • Observou-se experimentalmente que a equação do gás ideal se aproxima do comportamento p-V-T de gases reais com baixas densidades. • No caso de baixas pressões e temperaturas elevadas, a densidade de um gás diminui, e o gás se comporta como um gás ideal sob estas condições. • Muitos gases conhecidos, como ar, nitrogênio, oxigénio, hidrogénio, hélio, e ainda gases mais pesados, como o dióxido de carbono podem ser tratados como gases ideais com erros menores que 1%. • Gases densos como o vapor de água das usinas de potência a vapor e o vapor de refrigerante em geladeiras, no entanto, não deve ser tratados como gases ideais. • Em vez disso, as tabelas de propriedades devem ser usadas para estas substâncias. 03/03/2016 55 Fator de compressibilidade • Uma medida do desvio do comportamento de gás ideal • Os gases se desviam significativamente do comportamento de gás ideal em estados próximos à região de saturação e do ponto crítico. • Este desvio do comportamento ideal do gás a uma dada temperatura e pressão pode ser calculado com precisão por meio de um fator de correção chamado fator de compressibilidade: 𝑍 = 𝑃. 𝑉 𝑅. 𝑇 𝑝. 𝑣 = 𝑍. 𝑅. 𝑇 03/03/2016 56 Fator de compressibilidade • Também pode ser escrito como 𝑍 = 𝑣𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑣𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 Onde 𝑣𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 𝑅. 𝑇 𝑝 • Z=1 para os gases ideais. • Para gases reais Z pode ser maior ou menor do que 1. • Quanto mais distante de 1, mais o gás desvia-se do comportamento do gás ideal. 03/03/2016 57 Exemplo 4-3 • O conjunto cilindro-pistão descrito contém 0,5 kg de amônia a -20 °C e título igual a 0,25. A amônia é aquecida até que a temperatura atinja 20 °C. Neste estado, o volume ocupado pela amônia é 41% maior do que o volume inicial. Determine a pressão no estado final.
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