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AULA 3 – MECANISMOS DE HIDRATAÇÃO DO CIMENTO PORTLAND E DO CIMENTO ALUMINOSO A hidratação do cimento pode não acontecer por completo: podem ter grãos de cimento que não foram hidratados ou que foram parcialmente. Por causa disso que o cimento é moido na fabrica de cimento, pois, quanto menor o grão, mais rápido ele vai hidratar. Por isso que num reparo é melhor comprar um cimento fino. Com a formação de produtos o concreto perde a trabalhabilidade (facilidade que a gente tem de manusear o concreto no estado fresco). Quando mistura cimento, areia, brita com água ele se comporta como fluido ate o momento em que ele começa a se hidratar e se comportar como sólido. Depois ele ganha resistencia. Por isso ele tem duas fases: a fase em que ele se comporta como líquido (fluido) e a fase como sólido. MECANISMOS DE HIDRATAÇÃO DO CIMENTO: Topo-quimico: as reações ocorrem na superficie dos grãos entre os compostos do cimento que ainda não foram hidratados. Os produtos se formam “em cima” do grão. Através da solução: água + cimento numa solução iônica. Os compostos do cimento não hidratados são dissolvidos em íons formando os produtos de hidratação. Dissolução dos grãos de cimento Crescimento da concentração iônica na “água” (agora uma solução) Formação de compostos Após a saturação – formação de produtos hidratados Em estágios mais avançados os produtos de hidratação se formam bem próximo a superfície do cimento não hidratado. De qualquer forma, sabe-se que quando o cimento entrar em contato com a água ele vai formar produtos de hidratação. A medida que o tempo passa, o grau de hidratação vai aumentando. Amarelo e vermelho: produtos de hidratação sendo formados. Azul: água qua ainda não foi combinada Cinza: grãos de cimento (que são grandes e podem nunca hidratar dependendo do tamanho, ou entao demorar anos: não contribuem para a resistência). Quanto mais cimento e quanto menor a relação entre água e cimento, mais resistente é o cimento. Como diminuir essa água? Colocando aditivo quimico. HIDRATAÇÃO DOS SILICATOS Os compostos do cimento são divididos entre silicatos e aluminatos. Os silicatos quando reagem com a água formam 2 produtos de hidratação: silicato de calcio hidratado e hidróxido de cálcio. Essas reações são exotermicas (liberam calor). As duas reações são iguais mas uma libera mais calor e produz mais CH. Ambas as reações produzem silicato de calcio hidratado (C-S-H) e hidroxido de cálcio (CH). O C3S hidrata mais rápido contribuindo pra resistencia em idades mais jovens (3-4h até 14 dias); C2S hidrata mais devagar contribuindo pra resistencia após os 7 dias de idade; A reação do C3S libera mais calor e a do C2S produz menos hidroxido de cálcio. A primeira libera muito mais calor do que a segunda (ocorre de forma mais rapida). O C2S só se iguala a resistencia do C3S após 1 ano mais ou menos, mesmo os dois produzindo os mesmos produtos de hidratação. HIDRATAÇÃO DOS SILICATOS SILICATO DE CÁLCIO HIDRATADO (C-S-H) Ocupa 60% do volume de uma pasta de cimento hidratada; Um concreto é formado por 20% dessa pasta (que possui até 60% de CSH) + 70/80% de areia + brita. Tem uma resistência alta por causa das forças de hidratação covalentes/ionicas e van der walls. Responsavel pela reistência: uma pasta é mais resistente ou menos resistente dependendo da quantidade de CSH. Estrutura: laminas com água (presa ou livre entre as laminas). Tem uma elevada área específica. CSH de Alta densidade: tem muitos CSH’s ocupando um mesmo lugar (bem próximos) gerando uma resistência mais alta HIDROXIDO DE CÁLCIO – (CH ou Ca(OH)2) Não contribui TANTO pra resistencia, mas todos os produtos de hidratação contribuem pra resistencia da pasta de cimento; Ocupa ate 25% do volume da pasta de cimento; Contribui pro aumento do pH: Bom porque com o pH elevado evita corrosão. É preciso o CH por causa desse aumento de pH; Morfologia variável: formato diagonal; Estequiometria definida; Superficie específica menor. HIDRATAÇÃO DOS ALUMINATOS Reagem com a água e com o gesso (CSH2 ou Ca*SO4+•2H2O). O gesso reage com a água e com o C3A formando ettringita C-AS-H. Essa reação tem uma liberação de calor MUITO alta. A ettringita formada pode voltar a reagir com o C3A e com a água formando outro material de composição parecida – o monossulfato C-ASH (Nem toda a ettringita vai virar monossulfato. Para que isso aconteça ela tem que estar próxima ao C3A que ainda não hidratou, ou seja, quanto maior a % de C3A, maior a probabilidade de formar monossulfato). Ettringita: em torno de 5%. Se não tivesse o gesso na reação, a hidratação ia ser muito mais rápida. Percebe-se também, que, mesmo com o gesso, o calor liberado ainda é alto. Formação de etringitta tardia/ataque por sulfato: Ataque químico que só acontece quando tem monossulfato. O sulfato é um problema pro concreto porque o monossulfato reage com ele formando etringita de novo. Essa reação ocorre quando o concreto já esta sólido e por isso não tem espaço pra ettringita se desenvolver gerando fissuras no concreto. Pelo gráfico, vê-se que a ettringita é formada logo nos primeiros minutos. Em seguida forma-se o CH, CSH, e por ultimo o monossulfato (C-ASH). MECANISMOS DE HIDRATAÇÃO DO CIMENTO Aft: etringita Afm: monossulfato A formação de CSH continua por muitos anos. Quanto tempo leva pra um cimento hidratar completamente? Depende do tamanho e da quantidade dos grãos, além da existência de aditivos químicos que podem influenciar na reação. Como o cimento hidrata? Através da combinação da água com cimento. Uma reação química (formam produtos de hidratação) que leva tempo e pode não ocorrer por completo em casos de grãos muito grandes (parte interior não é hidratada) ou então em casos onde tem mais cimento que água. Existem formulações em que essa hidratação não completa é feita de propósito: em casos de fissuras, se houverem cimentos que ainda não foram hidratados, quando eles entrarem em contato com água a fissura vai se auto-regenerar (selfhealing: grãos que não foram hidratados ainda, próximos a fissura que quando hidratam regeneram). Com a formação dos produtos de hidratação, o concreto perde a trabalhabilidade (fica mais viscoso, com o esqueleto granular sólido) e mais ganha resistência. REAÇÕES POZOLÂNICAS Materiais pozolânicos: são aditivos/materiais ricos em sílica. Quando a silica é amorfa, ela pode reagir de novo com hidroxido de calcio – que quando dissolvido na água tem 2 íons que se combinam com a síllica resultando em C-S-H de novo. Essa reação é chamada de reação pozolânica. Ou seja, uma reação pozolânica é uma reação quimica de materiais pozolânicos (ricos em silica amorfa e finamente granulados que reagem com hidróxido de calcio formando C-S-H numa reação lenta). CIMENTO ALUMINOSO Cimento usado pra fazer concreto refratário: tem tolerância alta à temperaturas elevadas. Reage muito rápido com a água. Logo, tem uma resistencia inicial muito alta e resistência ao fogo. Mas não é usado pra estrutura porque a resistência dele pode diminuir com o tempo por causa da conversão de CAH10 em C3AH6, que diminui o volume de sólidos da pasta de cimento, resultando num aumento da porosidade e diminuição da resistência. Elevada resistência inicial Endurece até em temperaturas baixas Durabilidade superior ao ataque por sulfatos Principal composto: aluminato monocalcico (CA) – Análise química: 40-80% de Alumina (Al2O3) – O hidróxido de cálcio nãoé um dos produtos de hidratação O CA (ou CAH – Aluminado de calcio hidratado) reagindo com a água forma produtos diferentes dependendo da temperatura. Quanto mais alta for a temperatura de reação, menos resistente vai ser o material. Quando tem-se uma temperatura de cura baixa, a resistência é menor, e quando a temperetura de cura é alta, maior. No entanto, a temperatura de cura é muito sensível então se a temperatura for MUITO alta, a resistencia vai voltar a diminuir.
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