aula6 ICPOES

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ICP OES
ALGUNS ASPECTOS
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Espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS)
Espectrometria de absorção atômica com vaporização eletrotérmica (ET AAS)
Espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES)
Espectroscopia Atômica
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Espectrometria de Absorção Atômica
Espectrometria de Emissão Atômica
Atomizador
Fonte
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Espectroscopia Atômica
Conjunto de técnicas fundamentadas na interação entre a radiação e os átomos no estado livre
Os comprimentos de onda no qual estas variações de energia ocorrem são exatamente os mesmos para emissão e absorção
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Espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado
ICPOES
Emissão de radiação eletromagnética nas regiões UV e VIS do espectro por átomos e íons, após excitação eletrônica em um gás a alta temperatura
1964 - Greenfield, Fassel: uso do plasma como fonte de excitação
1974 - primeiro ICP OES comercial
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 O Plasma é um gás altamente ionizado contendo igual
 número de elétrons e íons positivos
  O Plasma é eletricamente condutivo
 
  O Plasma é afetado pelo campo magnético
  O Plasma é uma fonte de emissão ideal e adequada
 para análises rápidas e multielementares
 
O QUE É PLASMA?
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CARACTERÍSTICAS DO ICP OES
 Baixo nível de radiação de fundo
 Baixo limite de detecção
 Análise multielementar/rápida
 Ampla faixa de calibração
 Apresenta poucas interferências
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ICP OES - INSTRUMENTAÇÃO
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Tocha 
 três tubos concêntricos de quartzo (15 a 30 mm de diâmetro), com entradas independentes para cada seção anular
 posicionada concentricamente à bobina de indução, que está acoplada a um gerador de rádio-frequência
Geração do plasma
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Geração Do Plasma
Bobina de Indução
construída com tubo de cobre 
 resfriada com fluxo de água refrigerada 
Gerador de Rádio-freqüência
opera com frequências que variam de 4 a 50 MHz (27 e 41 MHz) e potências de 1,0-2,0 kW
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Geração do Plasma
Para Se Transformar Um Gás Em Plasma  Arrancar Elétrons E Produzir Íons 
Para Gerar O Plasma  Descarga Elétrica  Centelha (Bobina Tesla)
Para Manter O Plasma  Campo Magnético  Cargas fluindo em um campo magnético tem alta energia cinética
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Geração do Plasma - O Acoplamento Indutivo
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Uma bobina tesla é usada para semear os primeiros elétrons e gerar íons na região da bobina de indução
Íons e elétrons resultantes alcançam a região na altura da bobina de indução, o plasma é gerado e mantido pelo movimento caótico das partículas carregadas em um campo eletromagnético que oscila em alta freqüência.
Geração do Plasma - O Acoplamento Indutivo
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 fluxo de argônio tangencialmente entre o tubo externo e intermediário 
 isolamento térmico do tubo externo da tocha
centraliza radialmente o plasma
 12 – 18 L/min
Geração do Plasma
Gás Refrigerante ou Plasma Gás
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GÁS AUXILIAR
 fluxo de argônio no tubo intermediário
 estabilizar o plasma
 0,7 – 1,0 L/ min
Geração do Plasma
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GÁS DE ARRASTE
 fluxo de argônio no tubo central
 conduzir a amostra na forma de aerossol para o plasma 
 0,7 – 1,5 L/min
Geração do Plasma
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ARGÔNIO 
 elevado potencial de ionização, superior à maioria dos elementos químicos (15,8 eV)
 requer menos que 500 Kcal/mol para dissociar-se e ionizar-se 
 custo
Geração do Plasma
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Distribuição de Temperatura do ICP OES
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Vantagens
 átomos da amostra permanecem cerca de 2 ms em temperaturas entre 4000 e 8000 K
 atomização é mais completa, menos problemas de interferências químicas
 efeitos de interferência por ionização são pequenos, devido concentração muito grande de elétrons 
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Vantagens
 Atomização ocorre em meio quimicamente inerte 
Temperatura da seção transversal do plasma é relativamente uniforme  efeitos de auto-absorção e auto-reversão não são encontrados 
 curvas de calibração lineares em muitas ordens de grandeza de concentração 
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Visualização da Tocha do Plasma
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Plasma: das gotas de amostra às linhas de emissão
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Introducão de amostras
Introducão de amostra líquida
(a) Bomba Peristáltica 
(b) Nebulizadores
(c) Camâras de nebulização 
 Introdução de amostra sólida
Inserção direta de amostra sólida 
Vaporização Eletrotérmica 
Ablação por Laser 
Nebulização de Suspensão 
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Introdução de Amostras
Nebulizadores Pneumáticos
 
 Nebulizadores Ultrasônicos
Nebulizadores
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Concêntrico
fluxo cruzado
disco poroso 
 Babington.
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  Aerossóis gerados por fluxos cruzados ou por nebulização em V não podem ser introduzidos diretamente porque eles resfriam o plasma e podem até extingui-lo.
  Para evitar interferências da matriz, adiciona-se uma câmara atomizadora antes do plasma cuja função é reduzir o diâmetro das partículas até a faixa ideal (10 µm).
Câmaras de Nebulização
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*
 
 Câmara com Elemento de Impacto
 Câmara de Duplo Passo
 Câmara Ciclônica
Câmaras de Nebulização
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Transdutores
Fotomultiplicadores
Detectores de estado sólido
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Tipos de Instrumentos ICP OES
SIMULTANEO 
 Flexível (qualquer elemento, qualquer ) 
 Custo alto
 Rápido, vários elementos por vez
 Melhor precisão
SEQUENCIAL
 Flexível (qualquer elemento, qualquer ) 
 Custo baixo
 Um elemento por vez
 Mais lento
 Menos precisão
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ICP OES X FAAS
 Custo alto – gás - monocromador
 Multielementar
 Rapidez
 Melhor precisão
 ótimas condições para todos os elementos
 Ampla faixa linear
 aplicável a muitos elementos
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 Universidade Federal da Bahia
Mestranda: Maribel Costa Silva
Orientadora: Profª Drª Maria das Graças Korn
Co-Orientadora: Profª Drª Vanessa Hatje
INSTITUTO DE QUÍMICA
PROGRAMA DE PÓS – GRADUAÇÃO EM QUÍMICA
Avaliação de procedimentos de extração parcial
 de metais traço em sedimentos estuarinos 
visando determinação por espectrometria atômica.
GRUPO DE PESQUISA EM QUÍMICA ANALÍTICA
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Metais Traço Investigados
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OBJETIVO
Avaliar a eficiência de procedimentos de extração parcial, em uma única etapa, de metais traço em sedimentos estuarinos.
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AGITAÇÃO MECÂNICA : 
16horas
12horas
1hora 
Massa 0,50g de amostra
 
Tubo de teflon
 
Centrifugação 10min
 
 
Sobrenadante
 
ICP OES
Co,Pb, Ni, Cu, Cr, Mn, Zn
 
Agitação Mecânica
 
HOAC 0,43 mol L-1 e 0,11 mol L-1
HCl 1 mol L-1
EDTA 0,05mol L-1
Tempo de agitação
Soluções Extratoras 
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Sonicação: 
Massa 0,50g de amostra
 
Erlenmayer 
Centrifugação 10min
Sobrenadante
ICP OES
Co,Pb, Ni, Cu, Cr, Mn, Zn
 
Sonicação
HCl 1 mol L-1:5, 10 ,15,20, 30, 45, 60 e 75 min
HOAC 0,43 L-1:15,30,45,60 e 75 min
HOAC 0,11 mol L-1:15,30,45,60 e 75 min
EDTA 0,05mol L-1 :10,15,25 e 30 min
 Tempos Estudados:
Soluções Extratoras /
*
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Centrifugação
Massa 0,50g de amostra
 
Tubo de teflon
 
Centrifugação 10min
 
 
Sobrenadante
 
ICP OES
Co,Pb, Ni, Cu, Cr, Mn, Zn
 
Agitação Mecânica
Tempos Estudados :
30,45, 60, 120min para todas as soluções extratoras
*
*
*
Comparação entre procedimentos. 
Pb
HCl 1mol L -1
Mn
Zn
Ni
Gráf1
		100.3		105.6
		99.7		107.8
		103.6		104centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
Plan1
								ultra
		
		
		
		
		
																																Pb
		
		
																																																																				30		212,3 ± 0,2		115 ±0,1		104,1±1,9		103,3 ±0,2		105,6 ± 0,4
																												30		100.3		105.6																																				45		49,1 ±0,3		249 ±0,7		110,2 ±7,5		124 ±0,4		107,8 ± 0,9
																												45		99.7		107.8																																				60		235,0 ± 0,2		113±0,1		111,8±0,2		75,5 ±0,1		104,0 ± 0,2
																												60		103.6		104
		
																																																																						0.4
																																																																						0.9
																																																																						0.2
		
		
		
		
		
		
		
		
		
																								1
																								2
																								3
Plan1
		117.4		102.6		93.7		80.2		100.3		74.2
		130.4		103.9		94.9		73.1		99.7		68.1
		133		108.9		97.8		83.1		103.6		76.7
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HCL CENTRIF
Plan2
		212.3		115		104.1		103.3		105.6		83
		49.1		249		110.2		124		107.8		98.4
		235		113		111.8		75.5		104		97.6
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HCL US
Plan3
		0		0		85.5		0		83		113.3
Cu
Co
Mn
Ni
Pb
Zn
EDTA 0,05mol.L-1 Cent
		84.4		0		101		129		0		109		190.8
Cu
Co
Mn
Ni
Cr
Pb
Zn
EDTA 0,05 mol.L-1 US
		
		0		0		0		85.1		99.2		103.8		74.6
		0		0		0		97.6		104.2		106.3		54
		0		111.8		0		106.3		118.6		110.1		94.9
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,43 mol.L-1 Centrifugação
		0		119		105		143		0		61
		75		93		103		147		161		120
		110		141		111		153		191		138
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
HOAC 0,43 mol.L-1 US
		0		116.3		0		79.2		0		0		31.6
		0		0		0		95.4		0		0		50
		0		109.3		0		89.7		94.4		0		51.9
		0		41		0		92.6		118.7		0		67.3
		0		0		0		97.3		94.6		0		63
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,11 mol.L-1 US
		0		0		0		62.8		61.3		0		37.3
		0		0		0		64.3		67.6		0		45.1
		0		0		0		77.1		89.2		0		51.1
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,11 mol.L-1 Centrifugação
		1.34		1.3		6.9
		6.32		6.61		7.37
		7.04		7.6		7.29
		7.1		7.93		6.81
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,1KW
		1.15		1.14		3.01
		5.6		6.14		1.13
		6.4		7.1		0
		6.5		7.3		0
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1KW
		5.7		1.41		7.3
		6.98		7.3		7.75
		7.6		8.14		7.78
		7.6		8.45		7.42
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,2 KW
		6.23		7.8		7.71
		7.75		8.5		8.02
		7.21		7.8		7.94
		7.94		6.4		7.83
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,3 KW
		
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
		
		
Gráf2
		93.7		104.1
		94.9		110.2
		97.8		118.8
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
Plan1
								ultra
		
		
		
		
		
																																Pb
		
		
																																																																				30		212,3 ± 0,2		115 ±0,1		104,1±1,9		103,3 ±0,2		105,6 ± 0,4
																												30		93.7		104.1																																				45		49,1 ±0,3		249 ±0,7		110,2 ±7,5		124 ±0,4		107,8 ± 0,9
																												45		94.9		110.2																																				60		235,0 ± 0,2		113±0,1		111,8±0,2		75,5 ±0,1		104,0 ± 0,2
																												60		97.8		118.8
		
																																																																						0.4
																																																																						0.9
																																																																						0.2
		
		
		
		
		
		
		
		
		
																								1
																								2
																								3
Plan1
		117.4		102.6		93.7		80.2		100.3		74.2
		130.4		103.9		94.9		73.1		99.7		68.1
		133		108.9		97.8		83.1		103.6		76.7
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HCL CENTRIF
Plan2
		212.3		115		104.1		103.3		105.6		83
		49.1		249		110.2		124		107.8		98.4
		235		113		111.8		75.5		104		97.6
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HCL US
Plan3
		0		0		85.5		0		83		113.3
Cu
Co
Mn
Ni
Pb
Zn
EDTA 0,05mol.L-1 Cent
		84.4		0		101		129		0		109		190.8
Cu
Co
Mn
Ni
Cr
Pb
Zn
EDTA 0,05 mol.L-1 US
		
		0		0		0		85.1		99.2		103.8		74.6
		0		0		0		97.6		104.2		106.3		54
		0		111.8		0		106.3		118.6		110.1		94.9
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,43 mol.L-1 Centrifugação
		0		119		105		143		0		61
		75		93		103		147		161		120
		110		141		111		153		191		138
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
HOAC 0,43 mol.L-1 US
		0		116.3		0		79.2		0		0		31.6
		0		0		0		95.4		0		0		50
		0		109.3		0		89.7		94.4		0		51.9
		0		41		0		92.6		118.7		0		67.3
		0		0		0		97.3		94.6		0		63
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,11 mol.L-1 US
		0		0		0		62.8		61.3		0		37.3
		0		0		0		64.3		67.6		0		45.1
		0		0		0		77.1		89.2		0		51.1
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,11 mol.L-1 Centrifugação
		1.34		1.3		6.9
		6.32		6.61		7.37
		7.04		7.6		7.29
		7.1		7.93		6.81
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,1KW
		1.15		1.14		3.01
		5.6		6.14		1.13
		6.4		7.1		0
		6.5		7.3		0
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1KW
		5.7		1.41		7.3
		6.98		7.3		7.75
		7.6		8.14		7.78
		7.6		8.45		7.42
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,2 KW
		6.23		7.8		7.71
		7.75		8.5		8.02
		7.21		7.8		7.94
		7.94		6.4		7.83
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,3 KW
		
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
		
		
Gráf3
		74.2		83
		68.1		98.4
		76.7		97.6
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
Plan1
								ultra
		
		
		
		
		
																																Pb
		
		
																																																																				30		212,3 ± 0,2		115 ±0,1		104,1±1,9		103,3 ±0,2		105,6 ± 0,4
																												30		74.2		83																																				45		49,1 ±0,3		249 ±0,7		110,2 ±7,5		124 ±0,4		107,8 ± 0,9
																												45		68.1		98.4																																				60		235,0 ± 0,2		113±0,1		111,8±0,2		75,5 ±0,1		104,0 ± 0,2
																												60		76.7		97.6
		
																																																																						0.4
																																																																						0.9
																																																																						0.2
		
		
		
		
		
		
		
		
		
																								1
																								2
																								3
Plan1
		117.4		102.6		93.7		80.2		100.3		74.2
		130.4		103.9		94.9		73.1		99.7		68.1
		133		108.9		97.8		83.1		103.6		76.7
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HCL CENTRIF
Plan2
		212.3		115		104.1		103.3		105.6		83
		49.1		249		110.2		124		107.8		98.4
		235		113		111.8		75.5		104		97.6
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HCL US
Plan3
		0		0		85.5		0		83		113.3
Cu
Co
Mn
Ni
Pb
Zn
EDTA 0,05mol.L-1 Cent
		84.4		0		101		129		0		109		190.8
CuCo
Mn
Ni
Cr
Pb
Zn
EDTA 0,05 mol.L-1 US
		
		0		0		0		85.1		99.2		103.8		74.6
		0		0		0		97.6		104.2		106.3		54
		0		111.8		0		106.3		118.6		110.1		94.9
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,43 mol.L-1 Centrifugação
		0		119		105		143		0		61
		75		93		103		147		161		120
		110		141		111		153		191		138
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
HOAC 0,43 mol.L-1 US
		0		116.3		0		79.2		0		0		31.6
		0		0		0		95.4		0		0		50
		0		109.3		0		89.7		94.4		0		51.9
		0		41		0		92.6		118.7		0		67.3
		0		0		0		97.3		94.6		0		63
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,11 mol.L-1 US
		0		0		0		62.8		61.3		0		37.3
		0		0		0		64.3		67.6		0		45.1
		0		0		0		77.1		89.2		0		51.1
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,11 mol.L-1 Centrifugação
		1.34		1.3		6.9
		6.32		6.61		7.37
		7.04		7.6		7.29
		7.1		7.93		6.81
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,1KW
		1.15		1.14		3.01
		5.6		6.14		1.13
		6.4		7.1		0
		6.5		7.3		0
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1KW
		5.7		1.41		7.3
		6.98		7.3		7.75
		7.6		8.14		7.78
		7.6		8.45		7.42
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,2 KW
		6.23		7.8		7.71
		7.75		8.5		8.02
		7.21		7.8		7.94
		7.94		6.4		7.83
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,3 KW
		
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
		
		
Gráf4
		80.2		103.3
		73.1		124
		83.1		75.5
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
Plan1
								ultra
		
		
		
		
		
																																Pb
		
		
																																																																				30		212,3 ± 0,2		115 ±0,1		104,1±1,9		103,3 ±0,2		105,6 ± 0,4
																												30		80.2		103.3																																				45		49,1 ±0,3		249 ±0,7		110,2 ±7,5		124 ±0,4		107,8 ± 0,9
																												45		73.1		124																																				60		235,0 ± 0,2		113±0,1		111,8±0,2		75,5 ±0,1		104,0 ± 0,2
																												60		83.1		75.5
		
																																																																						0.4
																																																																						0.9
																																																																						0.2
		
		
		
		
		
		
		
		
		
																								1
																								2
																								3
Plan1
		117.4		102.6		93.7		80.2		100.3		74.2
		130.4		103.9		94.9		73.1		99.7		68.1
		133		108.9		97.8		83.1		103.6		76.7
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HCL CENTRIF
Plan2
		212.3		115		104.1		103.3		105.6		83
		49.1		249		110.2		124		107.8		98.4
		235		113		111.8		75.5		104		97.6
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HCL US
Plan3
		0		0		85.5		0		83		113.3
Cu
Co
Mn
Ni
Pb
Zn
EDTA 0,05mol.L-1 Cent
		84.4		0		101		129		0		109		190.8
Cu
Co
Mn
Ni
Cr
Pb
Zn
EDTA 0,05 mol.L-1 US
		
		0		0		0		85.1		99.2		103.8		74.6
		0		0		0		97.6		104.2		106.3		54
		0		111.8		0		106.3		118.6		110.1		94.9
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,43 mol.L-1 Centrifugação
		0		119		105		143		0		61
		75		93		103		147		161		120
		110		141		111		153		191		138
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
HOAC 0,43 mol.L-1 US
		0		116.3		0		79.2		0		0		31.6
		0		0		0		95.4		0		0		50
		0		109.3		0		89.7		94.4		0		51.9
		0		41		0		92.6		118.7		0		67.3
		0		0		0		97.3		94.6		0		63
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,11 mol.L-1 US
		0		0		0		62.8		61.3		0		37.3
		0		0		0		64.3		67.6		0		45.1
		0		0		0		77.1		89.2		0		51.1
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,11 mol.L-1 Centrifugação
		1.34		1.3		6.9
		6.32		6.61		7.37
		7.04		7.6		7.29
		7.1		7.93		6.81
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,1KW
		1.15		1.14		3.01
		5.6		6.14		1.13
		6.4		7.1		0
		6.5		7.3		0
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1KW
		5.7		1.41		7.3
		6.98		7.3		7.75
		7.6		8.14		7.78
		7.6		8.45		7.42
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,2 KW
		6.23		7.8		7.71
		7.75		8.5		8.02
		7.21		7.8		7.94
		7.94		6.4		7.83
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,3 KW
		
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
		
		
*
*
*
 Comparação entre procedimentos
Mn
HOAC 0,43 mol L -1
Ni
Gráf7
		85		143
		97.6		147
		106.3		153
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
Plan1
								ultra
		
		
		
		
		
																																Pb
		
		
																																																																				30		212,3 ± 0,2		115 ±0,1		104,1±1,9		103,3 ±0,2		105,6 ± 0,4
																												30		85		143																																				45		49,1 ±0,3		249 ±0,7		110,2 ±7,5		124 ±0,4		107,8 ± 0,9
																												45		97.6		147																																				60		235,0 ± 0,2		113±0,1		111,8±0,2		75,5 ±0,1		104,0 ± 0,2
																												60		106.3		153
		
																																																																						0.4
																																																																						0.9
																																																																						0.2
		
		
		
		
		
		
		
		
		
																								1
																								2
																								3
Plan1
		0		0		85.5		0		83		113.3
Cu
Co
Mn
Ni
Pb
Zn
EDTA 0,05mol.L-1 Cent
Plan2
		84.4		0		101		129		0		109		190.8
Cu
Co
Mn
Ni
Cr
Pb
Zn
EDTA 0,05 mol.L-1 US
Plan3
		
		0		0		0		85.1		99.2		103.8		74.6
		0		0		0		97.6		104.2		106.3		54
		0		111.8		0		106.3		118.6		110.1		94.9
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,43 mol.L-1 Centrifugação
		0		119		105		143		0		61
		75		93		103		147		161		120
		110		141		111		153		191		138
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
HOAC 0,43 mol.L-1 US
		1.34		1.3		6.9
		6.32		6.61		7.37
		7.04		7.6		7.29
		7.1		7.93		6.81
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,1KW
		1.15		1.14		3.01
		5.6		6.14		1.13
		6.4		7.1		0
		6.5		7.3		0
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1KW
		5.7		1.41		7.3
		6.98		7.3		7.75
		7.6		8.14		7.78
		7.6		8.45		7.42
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,2 KW
		6.23		7.8		7.71
		7.75		8.5		8.02
		7.21		7.8		7.94
		7.94		6.4		7.83
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,3 KW
		0		0
		0		0
		0		0
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
		
		
Gráf8
		99.2		30
		104.2		161
		118.6		191
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
Plan1
								ultra
		
		
		
		
		
																																Pb
		
		
																																																																				30		212,3 ± 0,2		115 ±0,1		104,1±1,9		103,3 ±0,2		105,6 ± 0,4
																												30		99.2																																						45		49,1 ±0,3		249 ±0,7		110,2 ±7,5		124 ±0,4		107,8 ± 0,9
																												45		104.2		161																																				60		235,0 ± 0,2		113±0,1		111,8±0,2		75,5±0,1		104,0 ± 0,2
																												60		118.6		191
		
																																																																						0.4
																																																																						0.9
																																																																						0.2
		
		
		
		
		
		
		
		
		
																								1
																								2
																								3
Plan1
		0		0		85.5		0		83		113.3
Cu
Co
Mn
Ni
Pb
Zn
EDTA 0,05mol.L-1 Cent
Plan2
		84.4		0		101		129		0		109		190.8
Cu
Co
Mn
Ni
Cr
Pb
Zn
EDTA 0,05 mol.L-1 US
Plan3
		
		0		0		0		85.1		99.2		103.8		74.6
		0		0		0		97.6		104.2		106.3		54
		0		111.8		0		106.3		118.6		110.1		94.9
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,43 mol.L-1 Centrifugação
		0		119		105		143		0		61
		75		93		103		147		161		120
		110		141		111		153		191		138
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
HOAC 0,43 mol.L-1 US
		1.34		1.3		6.9
		6.32		6.61		7.37
		7.04		7.6		7.29
		7.1		7.93		6.81
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,1KW
		1.15		1.14		3.01
		5.6		6.14		1.13
		6.4		7.1		0
		6.5		7.3		0
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1KW
		5.7		1.41		7.3
		6.98		7.3		7.75
		7.6		8.14		7.78
		7.6		8.45		7.42
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,2 KW
		6.23		7.8		7.71
		7.75		8.5		8.02
		7.21		7.8		7.94
		7.94		6.4		7.83
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,3 KW
		0		0
		0		0
		0		0
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
		
		
*
*
*
Comparação entre procedimentos
Ni
Zn
Mn
HOAC 0,11 mol L -1
Gráf5
		61		94
		67		118
		69		94
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
Plan1
								ultra
		
		
		
		
		
																																Pb
		
		
																																																																				30		212,3 ± 0,2		115 ±0,1		104,1±1,9		103,3 ±0,2		105,6 ± 0,4
																												30		61		94																																				45		49,1 ±0,3		249 ±0,7		110,2 ±7,5		124 ±0,4		107,8 ± 0,9
																												45		67		118																																				60		235,0 ± 0,2		113±0,1		111,8±0,2		75,5 ±0,1		104,0 ± 0,2
																												60		69		94
		
																																																																						0.4
																																																																						0.9
																																																																						0.2
		
		
		
		
		
		
		
		
		
																								1
																								2
																								3
Plan1
		0		0		85.5		0		83		113.3
Cu
Co
Mn
Ni
Pb
Zn
EDTA 0,05mol.L-1 Cent
Plan2
		84.4		0		101		129		0		109		190.8
Cu
Co
Mn
Ni
Cr
Pb
Zn
EDTA 0,05 mol.L-1 US
Plan3
		
		0		0		0		85.1		99.2		103.8		74.6
		0		0		0		97.6		104.2		106.3		54
		0		111.8		0		106.3		118.6		110.1		94.9
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,43 mol.L-1 Centrifugação
		0		119		105		143		0		61
		75		93		103		147		161		120
		110		141		111		153		191		138
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
HOAC 0,43 mol.L-1 US
		0		116.3		0		79.2		0		0		31.6
		0		0		0		95.4		0		0		50
		0		109.3		0		89.7		94.4		0		51.9
		0		41		0		92.6		118.7		0		67.3
		0		0		0		97.3		94.6		0		63
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,11 mol.L-1 US
		0		0		0		62.8		61.3		0		37.3
		0		0		0		64.3		67.6		0		45.1
		0		0		0		77.1		89.2		0		51.1
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,11 mol.L-1 Centrifugação
		1.34		1.3		6.9
		6.32		6.61		7.37
		7.04		7.6		7.29
		7.1		7.93		6.81
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,1KW
		1.15		1.14		3.01
		5.6		6.14		1.13
		6.4		7.1		0
		6.5		7.3		0
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1KW
		5.7		1.41		7.3
		6.98		7.3		7.75
		7.6		8.14		7.78
		7.6		8.45		7.42
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,2 KW
		6.23		7.8		7.71
		7.75		8.5		8.02
		7.21		7.8		7.94
		7.94		6.4		7.83
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,3 KW
		
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
		
		
Gráf1
		37		51.9
		45		67.3
		51		63
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
Plan1
		Planilha Festa Defesa
				valor		qtdade		total a pagar
		doce		0.50		200		100.00
		salgados		0.50		500		250.00
		pãezinhos		0.40		100		40.00
		bolo		70.00		1		70.00
		cerveja caixa garrafa		39.00		7		273.00
		cerveja caixa lata						0.00
		vodka		7.35		10		73.50
		refigerante pet 2L		2.50		20		50.00
		gelo				12		12.00
		pratos						0.00
		copos						10.00
		garfos						0.00
		guardanapos						0.00
		garçons		40.00		2		80.00
		placas		30.00		3		90.00
		flores		30.00		3		90.00
		frutas						0.00
		DJ		300.00		1		300.00
								0.00
								0.00
								0.00
								0.00
								0.00
						total		1438.50
						total por pessoa		719.25
Plan2
		
Plan3
		
Gráf6
		62.8		89.7
		64.3		92.6
		77.1		97.3
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
Plan1
								ultra
		
		
		
		
		
																																Pb
		
		
																																																																				30		212,3 ± 0,2		115 ±0,1		104,1±1,9		103,3 ±0,2		105,6 ± 0,4
																												30		62.8		89.7																																				45		49,1 ±0,3		249 ±0,7		110,2 ±7,5		124 ±0,4		107,8 ± 0,9
																												45		64.3		92.6																																				60		235,0 ± 0,2		113±0,1		111,8±0,2		75,5 ±0,1		104,0 ± 0,2
																												60		77.1		97.3
		
																																																																						0.4
																																																																						0.9
																																																																						0.2
		
		
		
		
		
		
		
		
		
																								1
																								2
																								3
Plan1
		0		0		85.5		0		83		113.3
Cu
Co
Mn
Ni
Pb
Zn
EDTA 0,05mol.L-1 Cent
Plan2
		84.4		0		101		129		0		109		190.8
Cu
Co
Mn
Ni
Cr
Pb
Zn
EDTA 0,05 mol.L-1 US
Plan3
		
		0		0		0		85.1		99.2		103.8		74.6
		0		0		0		97.6		104.2		106.3		54
		0		111.8		0		106.3		118.6		110.1		94.9
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,43 mol.L-1 Centrifugação
		0		119		105		143		0		61
		75		93		103		147		161		120
		110		141		111		153		191		138
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
HOAC 0,43 mol.L-1 US
		0		116.3		0		79.2		0		0		31.6
		0		0		0		95.4		0		0		50
		0		109.3		0		89.7		94.4		0		51.9
		0		41		0		92.6		118.7		0		67.3
		0		0		0		97.3		94.6		0		63
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,11 mol.L-1 US
		0		0		0		62.8		61.3		0		37.3
		0		0		0		64.3		67.6		0		45.1
		0		0		0		77.1		89.2		0		51.1
Co
Cr
Cu
Mn
Ni
Pb
Zn
HOAC 0,11 mol.L-1 Centrifugação
		1.34		1.3		6.9
		6.32		6.61		7.37
		7.04		7.6		7.29
		7.1		7.93		6.81
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,1KW
		1.15		1.14		3.01
		5.6		6.14		1.13
		6.47.1		0
		6.5		7.3		0
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1KW
		5.7		1.41		7.3
		6.98		7.3		7.75
		7.6		8.14		7.78
		7.6		8.45		7.42
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,2 KW
		6.23		7.8		7.71
		7.75		8.5		8.02
		7.21		7.8		7.94
		7.94		6.4		7.83
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,3 KW
		
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
		
		
*
*
*
 Comparação entre procedimentos
30
EDTA 0,05 mol L -1
Gráf15
		84.4		0		101		129		0		109		190.8
30
Cu
Co
Mn
Ni
Cr
Pb
Zn
Tempo(min)
% Recuperação
ULTRA-SOM
Plan1
								ultra
		
		
		
		
		
																																Pb
		
		
																																																																				30		212,3 ± 0,2		115 ±0,1		104,1±1,9		103,3 ±0,2		105,6 ± 0,4
																												30																																								45		49,1 ±0,3		249 ±0,7		110,2 ±7,5		124 ±0,4		107,8 ± 0,9
																																																																				60		235,0 ± 0,2		113±0,1		111,8±0,2		75,5 ±0,1		104,0 ± 0,2
		
		
																																																																						0.4
																																																																						0.9
																																																																						0.2
		
		
		
		
		
		
		
		
		
																								1
																								2
																								3
Plan1
		0		0		85.5		0		83		113.3
Cu
Co
Mn
Ni
Pb
Zn
Tempo (min)
% Recuperação
CENTRIFUGAÇÃO
Plan2
		84.4		0		101		129		0		109		190.8
30
Cu
Co
Mn
Ni
Cr
Pb
Zn
Tempo(min)
% Recuperação
ULTRA-SOM
Plan3
		1.34		1.3		6.9
		6.32		6.61		7.37
		7.04		7.6		7.29
		7.1		7.93		6.81
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,1KW
		1.15		1.14		3.01
		5.6		6.14		1.13
		6.4		7.1		0
		6.5		7.3		0
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1KW
		5.7		1.41		7.3
		6.98		7.3		7.75
		7.6		8.14		7.78
		7.6		8.45		7.42
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,2 KW
		6.23		7.8		7.71
		7.75		8.5		8.02
		7.21		7.8		7.94
		7.94		6.4		7.83
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,3 KW
		
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
		
30
		
Gráf16
		0		0		85.5		0		83		113.3
Cu
Co
Mn
Ni
Pb
Zn
Tempo (min)
% Recuperação
CENTRIFUGAÇÃO
Plan1
								ultra
		
		
		
		
		
																																Pb
		
		
																																																																				30		212,3 ± 0,2		115 ±0,1		104,1±1,9		103,3 ±0,2		105,6 ± 0,4
																												30																																								45		49,1 ±0,3		249 ±0,7		110,2 ±7,5		124 ±0,4		107,8 ± 0,9
																																																																				60		235,0 ± 0,2		113±0,1		111,8±0,2		75,5 ±0,1		104,0 ± 0,2
		
		
																																																																						0.4
																																																																						0.9
																																																																						0.2
		
		
		
		
		
		
		
		
		
																								1
																								2
																								3
Plan1
		0		0		85.5		0		83		113.3
Cu
Co
Mn
Ni
Pb
Zn
Tempo (min)
% Recuperação
CENTRIFUGAÇÃO
Plan2
		84.4		0		101		129		0		109		190.8
30
Cu
Co
Mn
Ni
Cr
Pb
Zn
Tempo(min)
% Recuperação
ULTRA-SOM
Plan3
		1.34		1.3		6.9
		6.32		6.61		7.37
		7.04		7.6		7.29
		7.1		7.93		6.81
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,1KW
		1.15		1.14		3.01
		5.6		6.14		1.13
		6.4		7.1		0
		6.5		7.3		0
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1KW
		5.7		1.41		7.3
		6.98		7.3		7.75
		7.6		8.14		7.78
		7.6		8.45		7.42
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,2 KW
		6.23		7.8		7.71
		7.75		8.5		8.02
		7.21		7.8		7.94
		7.94		6.4		7.83
HCL
HOAC
EDTA
VAZÃO
M (MOL . L-1)
PARA POTÊNCIA = 1,3 KW
		
centrifugação
Ultra-som
Tempo ( min)
% Recuperação
		
30
		
*
*
*
Considerações finais:
 A solução de HCl 1 mol L-1 foi a melhor extratora nos três procedimentos investigados (agitação mecânica, ultra-som e centrifugação) quando comparada a solução de EDTA 0,05mol l-1 e ás soluções em meio acético(HOAC 0,43 mol L-1, e HOAC 0,11 mol l – 1).
 A solução de ácido acético 0,43 mol L– 1 propiciou um meio extrator mais ácido e gerou maiores percentuais de recuperação quando comparados com os obtidos utilizando á solução 0,11 mol L– 1 deste mesmo ácido. 
 Percentuais de recuperação equivalentes ao método convencional foram obtidos para os analitos investigados utilizando um menor tempo de preparo de amostra em relação ao método convencional.Contudo, necessita de maior controle das variáveis .
 A centrifugação sem prévio aquecimento, apresentou-se como um procedimento eficaz para extração de metais fracamente ligados propiciando diminuição das etapas de preparo de amostra comparada método convencional de agitação mecânica.Porém necessita de maiores estudos afim de proporcionar melhores resultados.